Методы молярных отношений насыщения

МЕТОД МОЛЯРНЫХ ОТНОШЕНИЙ (МЕТОД НАСЫЩЕНИЯ ) [12, 332] [c.214]

Метод молярных отношений является наиболее общим приемом исследования прочных комплексов. Сущность метода заключается в установлении зависимости величины D (или АО) от концентрации одного из компонентов при постоянной концентрации второго компонента и наоборот. Зависимость О (АО) от r/ при постоянной концентрации См (кривая насыщения) изображена на рис. 8.2. Точка излома на кривой отвечает отношению стехиометрических коэффициентов, которое равно отношению концентраций реагирующих компонентов в точке —абсциссе точки эквивалентности. Если точка излома на кривой насыщения наблюдается нечетко, ее определяют экстраполяцией прямолинейных участков кривой до взаимного пересечения (см. рис. 8.2). простейших реакций типа MR или тМ + R M R [c.214]

МЕТОД МОЛЯРНЫХ ОТНОШЕНИЙ (МЕТОД НАСЫЩЕНИЯ ) [284, 3011 [c.190]

При использовании метода молярных отношений следует иметь в виду, что на кривых насыщения АЛ = / (С) точка излома определяется, как правило, менее четко по сравнению с графиками В = = f (С) причем, чем меньше прочность образующегося комплекса, тем больше происходит сглаживание излома на кривой насыщения [303]. В случае линейной зависимости оптической плотности раствора от концентрации одного из исходных компонентов аналитический прием вообще не применим [304]. [c.192]

Метод молярных отношений (метод насыщения ) [284, 301] [c.181]

Метод молярных отношений является наиболее общим приемом исследования прочных комплексов. Сущность метода заключается в установлении зависимости величины I) (или А/)) от концентрации одного из компонентов при постоянной концентрации второго компонента и наоборот. Зависимость О (АО) от ири постоянной концентрации (кривая насыщения) изображена на рис. 85. Точка излома на кривой отвечает отношению стехиометрических коэффициентов, которое равно отношению концентраций реагирующих компонентов в точке, — абсциссе точки эквивалентности. [c.181]

Реакция между алкилгалогенидами и аммиаком или первичными аминами обычно непригодна для синтеза первичных или вторичных аминов, так как последние являются более сильными основаниями, чем аммиак, и сами предпочтительно атакуют субстрат. Однако эта реакция может оказаться весьма полезной для получения третичных аминов [657] и четвертичных аммониевых солей. Если в качестве нуклеофила выступает аммиак, то три или четыре алкильные группы, связанные с атомом азота в продукте, окажутся одинаковыми. При использовании первичных, вторичных или третичных аминов можно получить соединения, в которых с атомом азота связаны различные алкильные группы. Превращение третичных аминов в четвертичные соли называется реакцией Меншуткина [658]. Иногда этим методом удается приготовить также первичные амины (при использовании большого избытка аммиака) и вторичные амины (при использовании большого избытка первичного амина). Однако ограничение такого подхода хорошо иллюстрируется реакцией насыщенного раствора аммиака в 90 %,-ном этаноле с этилбромидом при молярном отношении реагентов 16 1, в которой выход первичного амина достигал лишь 34,2 %, (при отношении реагентов 1 1 выход составлял 11,3%) [659]. Субстраты лишь одного типа дают приемлемые выходы первичных аминов (при условии, что аммиак взят в большом избытке) — это а-замещенные кислоты, которые превращаются в аминокислоты. [c.146]

В связи с тем, что измерить парциальное давление растворителя над раствором затруднительно, указанный метод используют чаще всего для определения молярной массы нелетучих веществ (одно вещество можно считать нелетучим по отношению к другому, если их температуры кипения отличаются на 150 °С). В этом случае парциальное давление растворителя принимают равным давлению насыщенного пара над раствором Рр — Рр. р- [c.100]

Метод прямой кондуктометрии может быть использован для определения концентрации сильно разбавленных растворов и, в частности, растворимости труднорастворимых электролитов. В насыщенном растворе малорастворимой соли концентрация так мала, что молярная электрическая проводимость раствора практически такая же, как при бесконечном разведении, то есть Тогда концентрацию электролита можно найти как отношение удельной и молярной электрических проводимостей раствора или, более точно, учитьшая электрическую проводимость воды, с помощью выражения [c.204]

Так как группа Си(МНз)4"+ имеет большой объем и требует много места внутри решетки. молекулы смолы [5], внедрение этих комплексов должно повести к сильному набуханию смолы. Однако этого не наблюдается, так как адсорбированный комплекс теряет два моля ННз в ходе процесса обмена и превращается в комплекс Си(МНз)2"+. Молярное соотношение компонентов в различных слоях насыщенного фильтра исследовалось детально, что позволило установить распределение веществ, показанное на рис. 4. При употреблении избытка воды пз смолы может быть удалено еще некоторое количество а.ммиака без осаждения солей меди между гранулами обменника (рис. 4), Надо отметить, что ряд других обменных материалов испытывался с целью выявления их эффективности в отношении голубой воды. Ниже приводится метод, использовавшийся в этих испытаниях. [c.357]

Методом Остромысленского — Жоба и методом молярных отношений (насыщения) было установлено, что в растворах с pH 6,5—10,0 образуются соединения с отношением РЗЭ ЭХЧТ= =1 3. Учитывая, что с металл-ионом взаимодействует частица НК , процесс можно выразить уравнением [c.79]

Эта реакция нромотируется обеими функциями катализаторов риформинга, т. е. гидрирующей и кислотной. Это означает, что в данном случае применим ионный механизм, предложенный для реакций крекинга [17, 36] но здесь крекинг сопровождается мгновенным насыщением осколков, ведущим к образованию парафиновых углеводородов. Следовательно, при реакциях гидрокрекинга может и фактически протекает скелетная перегруппировка. Например, было показано [24], что в качестве основных продуктов гидрокрекинга к-гептана образуются пропан и изобутан наряду с меньшими количествами других продуктов и, разумеется, сравнительно глубокой изомеризацией исходного к-гептана. Работы по изучению изомеризации различных парафиновых углеводородов на никель-алюмосиликатном катализаторе [И ] обнаружили высокую степень превращения в ппзкокипящие парафиновые углеводороды наряду с изомеризацией в изомеры разветвленного строения. Например, к-октап при 380°, давлении 25 ат, объемной скорости (по жидкому сырью) 1 час и молярном отношении водород углеводород 4 1 почти полностью превращается в продукт, состоящий главным образом из пропана, изо- и к-пентана и смешанных бутанов. При более низкой температуре наблюдается ослабление реакции крекинга и более глубокая изомеризация в изомерные октаны. Следует отметить, что состав и метод приготовления катализатора оказывают, сильное влияние на протекание реакции гидрокрекинга этим путем можно достигнуть образования более крупных осколков. Если гидрирующая активность катализатора значительно преобладает над его кислотной активностью, то протекает реакция деметилирования, которая представляет особый случай гидрокре- [c.210]

Арсеназо М [2-арсонобензол-(1-азо-2)-1,8 диоксинафталин-3,6-дисульфокислота-(7-азо-1)-3-сульфобензол] предложен как ценный аналитический реагент на редкоземельные элементы [1, 2]. При почти одинаковой избирательности арсеназо М превосходит по чувствительности арсеназо III в два раза и арсеназо I в 6 раз. Основные характеристики цветных реакций РЗЭ следующие окраска реагента — розовая, комплексов — сине-зеленая. Спектры поглощения комплексов РЗЭ имеют два максимума при X = 610 и 640 нм, реагента — при к = 540 нм. Максимальный выход комплекса соответствует pH 3,0 (нри 3—5-кратном избытке реагента). Цветные реакции развиваются сразу после приливания растворов и сохраняют постояннее значения оптической плотности более 24 час. Молярные коэффициенты погашения комплексов, рассчитанные из кривых насыщения, находятся в пределах 68-10 —82-10 . Молярные отношения, установленные методами непрерывных отношений и изомолярных серий, соответствуют 1 1. [c.384]

Методом наименьших квадратов была рассчитана Г, которая оказалась равной 0,50. Это может быть истолковано следующим образом при соосаждении стронция с гидроокисью железа из растворов их хлоридов при pH12 молярное отношение стронция к железу в образующемся сорбционном соединении в области насыщения стремится к 1 2 [6]. При относительно низких Ср наблюдается отклонение опытных данных от экстраполированной прямой, что вообще является нередким фактом при описании эксперимента с помощью изотермы Ленгмюра [7 8]. Общепринято объяснять подобные отклонения некоторой неоднородностью сорбента, которая проявляется в начальной стадии сорбции. С учетом этого обстоятельства пока-запо, что изотерма Фрейндлиха может быть получена из соотношения Ленгмюра [9, стр. 154 10]. В то же время подчинение результатов опытов изотерме Ленгмюра еще не является доказательством явления адсорбции в специальном значении этого слова, так как закон действующих масс в некоторых выражениях аналогичен этой изотерме [11]. [c.41]

Методом изомолярных серий было установлено, что в водных растворах с pH 8,0—12,0 имеет место образование соединений с молярным отношением РЗЭ МИРЕА=1 3. Такому же (или жратному) составу отвечают комплексы, извлекаемые органическими растворителями. На основании данных изомолярных серий была проведена оценка констант нестойкости. Коэффициенты молярного погашения были вычислены с использованием градуировочных графиков и кривых насыщения. Результаты этих расчетов приведены в табл. 2. [c.84]

Реакции образования (условия осаждения) гидроокиси марганца (П) из растворов MnS04, Mn l2 и Мп (NOg)2 различной концентрации изучали методами растворимости, измерения кажущегося объема осадков и потенциометрии [214, 215]. Установлено, что из слабых растворов полное выделение марганца в виде гидроокиси заканчивается практически при молярном отношении едкий натр соль, равном 2 1. Из концентрированных (близких к насыщенным) [c.32]

В гл. IV отмечалось (см. рис. IV.1), что отрезки, отсекаемые на осях ординат касательными к кривым экстенсивное свойство — состав, дают значення парциальных мольных величин. В рассматриваемом случае отрезки, отсекаемые па осях ординат общей касательной, представляют собой парциальные мольные свободные энергии или химические потенциалы компонентов А и В в двух растворах ( Лл и хв). Отсюда следует, что величины рл и цв в каждом из этих растворов одинаковы, таким образом, растворы составов Ng и N% находятся в равновесии друг с другом. Описанный прием проведения общих касательных к кривым свободных энергий сосуществующих фаз лежит в основе построения диаграмм состояния методами геометрической термодинамики. Покажем это на простом примере определения растворимости компонента А в бинарном расплаве А- -В). На рис. V.9 представлена кривая зависимости свободной энергии этого расплава от состава при некоторой температуре Гь лежащей ниже температуры плавления компонента А—Тл. Очевидно, при Г] переохлажденное жидкое состояние компонента А неустойчиво по отношению к твердому, и молярная свободная энергия Ол(т) отвечает переохлажденной жидкости, т. е. выше, чем для твердого тела. Са(т) (верхняя часть рис. V.9). При температуре 1 расплав может находиться в равновесии с твердым А лишь при такой концентрации этого компонента, когда его химический потенциал ца меньше Ga(h<) и равен Ga(t). Для нахождения этой концентрации следует использовать метод отрезков и провести из точки Ga(i) касательную к кривой свободной энергии расплава. Перпендикуляр, опущенный из точки касания на ось составов, указывает молярную долю компонепта (Na) в насыщенном растворе и соответственно точку Ь при Ti на кривой ликвидуса, изображенной на нижней части рис. V.9. Так как Xa = Ga(t), то между расплавом указанного состава (Na) и твердым А существует равнове-сне. [c.93]

Углеводороды из пролитой нефти или других источников являются распространенными загрязняющими веществами. Из водных систем они легко могут быть экстрагированы тетрахлоридом углерода, предварительно тщательно очищенным. Зная молярные коэффициенты поглощения в соответствующих областях спектра насыщенных (2900, 2800 и 1360 см- ) и ненасыщенных (3100 см- ) углеводородов, можно, используя соответствующие калибровочные зависимости, оценить их содержание в экстрактах, а затем рассчитать и концентрацию в окружающей среде. Чувствительность метода может достигать ж10- %-Интенсивность полосы с частотой 966 см , относящейся к несимметричным колебаниям связи С—И группы —СН=СН- с т/эанс-расположением заместителей, является критерием оценки пригодности искусственных жиров для употребления в кулинарии, так как обнаружена корреляция содержания веществ, включающих гранс-фрагменты, в продуктах питания и распространенности ряда серьезных заболеваний. Быстрая оценка содержания ненасыщенных транс-кислот может быть осуществлена путем сравнения поглощения в областях 966 и 934 см (характеристично для всех соединений смеси). Полученное отношение величин подставляют в уравнение для образцов известного состава. Причем, несмотря на отсутствие операции взвешивания образца или определения его объема, такая методика отличается высокой точностью. Используя характеристические полосы поглощения на 780 и 800 см , попадающие в область прозрачности материала фильтра и угольной пыли, и соответствующие калибровочные графики, можно определять содержание кварца (менее 10 мкг) в угольной пыли, осевшей на контрольных фильтрах за определенное время. Аналогичные результаты могут быть получены при определении асбеста в воздухе. [c.767]

Молярные коэффициенты погашения триоксифлуоронатов галлия, образующихся в кислой среде, были вычислены для длины волны максимума светопоглощения соответствующего комплекса и оптимального значения pH по методу насыщения изданных, представленных на рис. 2. Так как отношение в комплексах Оа К = 1 1, то измерение оптической плотности производилось при избытке галлия. Полученные значения приведены в табл. 1. Там же приведены молярные коэффициенты погашения триоксифлуоронов, вычисленные для тех же условий. [c.166]

Таким образом, надежные калибровочные коэффициенты для указанных детекторов могут быть получены только в каждом отдельном случае калибровки хроматографа по искусственной смеси метиловых эфиров жирных кислот. В этой связи следует указать на возможность получения большой ошибки при расчете состава кислот по методу внутреннего стандарта [250]. Чувствительность по массе для детектора по теплопроводности по отношению к метиловым эфирам насыщенных жирных кислот является функцией молекулярной массы и с увеличением последней чувствительность детектора понижается. Однако в случае анализа метиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот на колонках с полярной жидкой фазой по. мере увеличения ненасыщенности (уменьшение молекулярной массы) чувствитель-, ность дете5 тора также уменьшается. Это отклонение от закономерности может быть объяснено изменением молярного объема кислот при введении в молекулу цис-двойных связей [389]. [c.171]

Определить состав гематоксилинового комплекса алюминия методом Остромысленского—Джоба нам не удалось. Метод насыщения показал, что отношение к гематоксилину составляет 1 3, что можно видеть из рис. 3. Рассчитанный молярный коэффициент погашения оказался равным 1,62-10. [c.234]