Свободная энергия разложения

V Свободная энергия разложения парафиновых углеводородов [c.12]

Для одинаковых реакций крекинга при одинаковых температурах свободные энергии разложения парафинов ЛР° более отрицательны для парафинов с высоким молекулярным весом (т. е. с большим числом п). Термическая устойчивость парафинов понижается с увеличением молекулярного веса. Подобное заключение справедливо для других классов нефтяных углеводородов, и, таким образом, более тяжелые фракции нефтяных продуктов являются менее стабильными и крекируются значительно легче, чем более легкие фракции, в соответствии с экспериментальными даннЫми, изложенными в главе 2. [c.13]

Изменение свободной энергии разложения олефинов, ведущего [c.47]

Решение. По рис. 16 (стр. 160) находим значение АР для циклогексана и этилена при 923°К и определяем изменение свободной энергии разложения циклогексана [c.184]

Д О — молярная свободная энергия разложения Г — скорость испарения массы, г-см <с [c.12]

Из 17 отдельных измерений давления разложения между 530 и 652° К [23] найдены значения I от —35,5 до —36,4 (в среднем / = —35,85). Это дает для стандартной свободной энергии разложения гидрида урана [c.162]

Таким образом, все реакции, которые протекают с большой потерей свободной энергии, протекают активно и до конца, приобретая иногда характер взрыва. Так, например, процессы образования воды из элементов, сгорания углерода, разложения [c.167]

Подсчитать стандартное изменение свободной энергии при разложении хлористого цинка [c.260]

Термодинамика термического разложения метана. Общее представление о термической стабильности метана и его гомологов, по сравнению с термической стабильностью ацетилена, можно получить, рассмотрев зависимость стандартной свободной энергии образования углеводородов из простых веществ, отнесенной к одному атому углерода, от температуры (рис. 33). [c.100]

Вычислите изменения свободной энергии, энтальпии и энтропии для реакции разложения N20 [c.74]

В состоянии полного равновесия параметр порядка является однозначной функцией температуры Г)=Г1о(Т)- Это позволяет рассматривать свободную энергию как функцию дв тс независимых переменных Т к ц. Разложение термодинамического потенциала по степеням параметра порядка для однокомпонентного флюида вблизи критической точки имеет вид [c.22]

Прологарифмировав выражение (IX. 153) и воспользовавшись разложением 1п л = 1 + л +. .., получим свободную энергию в виде [c.237]

Малость потенциала возмущения по сравнению с кТ обеспечивает, очевидно, более быструю сходимость разложения для свободной энергии, и поэтому важно, чтобы стандартная система не очень сильно отличалась от исследуемой. В то же время требуется, чтобы стандартная система была достаточно изучена, чтобы для нее имелась достаточно строгая теория. С учетом этих двух обстоятельств в современных вариантах теории возмущения для простых жидкостей в качестве стандартной системы выбирают обычно флюид твердых сфер. Действительно, [c.384]

Если же значение логарифма произведения парциальных давлений будет больше, чем 2,22, отрицательным окажется изменение свободной энергии обратной реакции, будет происходить разложение йодоводорода. При выполнении равенства А0 = 0 система находится в равновесном состоянии. Независимо от исходных концентраций (парциальных давлений) веществ, оно, очевидно, устанавливается всегда для одного и того же отношения, определяемого уравнением (9.3) и для данной конкретной реакции (9.4). [c.186]

На разложение 1 молекулы Н2О расходуется энергия двух квантов света, т. е. 80 ккал моль, из которых около 57 ккал моль (свободная энергия образования воды AZ = 56,6 ккал моль) тратится на разложение воды, а остальные 22> ккал моль (т. е. около 30%) расходуются на флуоресценцию, тепловое рассеяние и другие потери. [c.349]

При повышении температуры с 298 до 873° К изменение свободной анергии реакции (1) понижается с —13,95 до —23,5, а изменение свободной энергии реакции (4) понижается с —6,7 до —23,5. Поэтому на практике наиболее выгодно получать формальдегид неполным окислением метана именно при 873° К (600°) и атмосферном давлении, когда изменения свободных энергий реакций образования и разложения формальдегида становятся равными друг другу. Метилового спирта при этом получается очень мало, так как при 873° К изменение свободной энергии реакции разложения метанола (5) меньше изменения свободной энергии реакции (3), которая к тому же выше свободной энергии реакции окисления метана в формальдегид (1). [c.309]

Термодинамические данные этого процесса при температуре 7 = 298,15°К и давлении Р=1 атм равны соответственно AG° = —24,8 ккал моль АН°= —16,2 ккал/ /моль, Л5 = 28,8 ккал/град-моль. Как следует из этих данных, разложение NO2 с образованием N2 и О2 сопровождается значительным уменьшением свободной энергии. Такие процессы, как известно, протекают спонтанно. [c.83]

В биологических системах происходят многие другие взаимопревращения органических соединений, в результате которых уменьшается свободная энергия. В качестве примера, иллюстрируемого рис. 28.6, можно привести разложение сахара на этанол и диоксид углерода, которое катализируется дрожжами [c.487]

Из (7.25) с учетом всех членов разложения согласно табл. 7.5 следует, что при 2< 2,48 уравнение (7.26) имеет только одно решение 5 = 0. При большей плотности числа частиц в системе появляются дополнительные решения Зт и —Зт, причем они соответствуют минимуму свободной энергии (7.25). Фазовый переход при плотности 2 = 2,48 — переход второго рода, поэтому полученное в рамках самосогласованного поля решение может оказаться некорректным. Отметим, что рассматриваемая модель близка к модели проницаемых сфер, рассматриваемой в [352] с целью изучения критических явлений. [c.130]

Образование молекулой воды двух довольно сильных водородных связей по обеим ОН-группам, конечно, снижает энергию разложения воды, если этот процесс происходит в ранее приведенном комплексе А...Н—О—Н...В. При этом осколки молекулы воды (группы ОН и Н) находятся в связанном состоянии, а не в свободном, как в случае простой диссоциации. [c.150]

Термическое разложение углеводородов представляет собой сложный процесс, который можно представить как ряд протекающих последовательно и параллельно химических реакций с образованием большого числа продуктов. Энергетические характеристики реакций, выражаемые термодинамическими соотношениями, определяют направления и максимальную равновесную степень превращения по ним исходных веществ. Равновесную степень превращения по химической реакции можно вычислить из уравнения зависимости константы равновесия /Ср от изменения стандартной энергии Гиббса (свободной энергии, G°) [24] [c.13]

ДЯж—энтальпия процесса разложения воды ДО — свободная энергия разложения жидкой воды при низшей температуре Гн). Имея в виду ограничения, связанные с высшей (прямое термическое разложение водяного пара) и ниашей температурой разложения воды (уравнение Нернста для напряжения разложения при электрохимическом разложении воды), а также неиз- [c.354]

В этом случае, как и во многих других, концентрированные растворы кислоты неустойчивы, а разбавленные устойчивы. Так, например, свободная энергия разложения 70%-ного раствора НСЮ4 в воде составляет —7 ккал/моль, а для 1 М раствора она равна +7 ккал/моль. Таким образом, если вы не уверены в стабильности реагентов, всегда, когда это возможно, следует использовать их разбавленные растворы. [c.394]

Рис, 51. Схематическое изображение термической мономо.чекулярной диссоциации связи М—р. —энергия активации диссоциации, которая определяет кинетическую устойчивость комплекса АО соответствует свободной энергии разложения. Если продукты имеют меньшую энергию, чем исходные реагенты, то комплекс термодинамически неустойчив. [c.283]

Будем считать недеформированным состояние тела при отсутствии внешних сил при некоторой заданной температуре ТЕсли тело находится при температуре Т, отличной от То, то даже при отсутствии внешних сил оно будет, вообще говоря, деформировано в связи с наличием теплового расширения. Поэтому в разложение свободной энергии Р (Т) будут входить не только квадратичные, но и линейные по тензору деформации члены. Из компонент тензора 8/ можно составить всего только одну линейную скалярную величину — сумму ец его диагональных компонент. Далее мы будем предполагать, что сопровождающее деформацию изменение Т — Тд температуры мало. Тогда можно считать, что коэффициент при гц в разложении Р (Т) (который должен обращаться в нуль при Т = = Тд) просто пропорционален разности Т — Тд. Таким образом, получим для свободной энергии следующую формулу [заменяющую (270)] [c.167]

Термическое разложение закиси-окиси или трехокиси урана до двуокиси и кислорода. Как указывалось выше (стр. 245), стандартная свободная энергия разложения закиси-окиси при комнатной температуре на двуокись и кислород равна 21,5 ккал-г-атом урана (21,7 ккал по Маквуду и Альтману [71] и 21,2 ккал по Киршенбауму [48]). Свободная энергия разложения трехокиси на двуокись и кислород равна 29,1 ккал-г-атом урана. Можно было поэтому предполагать, что закись-окись и трехокись легко превращаются в двуокись при нагревании в вакууме. Вышеприведенные значения представляют, однако, средние или интегральные свободные энергии разложения. Действительная или дифференциальная свободная энергия разложения намного выше среднего значения в области твердых растворов с меньшим содержанием кислорода, чем в UOg,30 (см. изотермы разложения на рис. 39). Как показывают результаты опытов Бильца и Мюллера [11], описанные выше (стр. 209), разложение закиси-окиси урана по этой причине обычно прекращается (в условиях нормального вакуума и при температурах до 1300°) после достижения состава приблизительно UOjag. [c.249]

Изменение свободной энергии реакции разложения N3014 определится (см. табл. 21) [c.256]

Прежде всего необходимо отметить, что электрохимическим путем можно проводить и такие реакции, которые химическим путем при обычной температуре не идут. Самопроизвольные реакции всегда сопровождаются уменьщением свободной энергии электрохимическим же путем можно проводить реакции, со.провождающиеся увеличением свободной энергии. Например, реакция разложения воды при обычной температуре не идет, но процесс соединения водорода с кислородом в присутствии катализатора протекает легко. Электрохимическим же путем (элек-гролизом) вода легко разлагается уже при обычной температуре. [c.606]

Ответ, видимо, заключается в рассмотрении пути развития жизни на Земле. Предполагается, что на ранней стадии существования Земли она имела восстановительную атмосферу, состоявшую из таких газов, как Hj, СН4, NH3, Н2О и HjS, но содержавшую очень мало свободного О2 или вообще не имевшего его. В этих восстановительных условиях органические молекулы, которые образовывались небиологическими способами, не могли разрушаться в результате окисления, как это происходит в наше время, а продолжали накапливаться в течение тысячелетий. Первые формы живых организмов, по-видимому, питались тем, что они могли извлечь из этого химического супа в океанах, и получали энергию путем разложения встречающихся в естественных условиях соединений с большим запасом свободной энергии. Скорее всего, lostridia и родственные ей бактерии сегодня являются живыми ископаемыми, потомками тех древних способных к ферментации анаэробов, которые отступили в редкие анаэробные области мира, когда атмосфера в целом накопила большие количества свободного Oj и приобрела окислительный характер. [c.334]

Сапропелевая гипотеза происхождения нефти не дает прямого ответа на вопрос, когда и в каких условиях сапропель или продукты его последующих превращений превращается в нефть. Можно, конечно, предположить, что на начальных стадиях изменения принимали участие биологические факторы. Возможно, что ферментативное разложение в какой-то степени подготовляет сапропелевый материал к превращению в нефть. Однако после погребения органического материала и в особенности после смены преимущественно водной среды на среду, содержащую незначительное количество воды, всякие биологические процессы должны резко сократиться, и в этот период биологический фактор теряет свое значение. Основную роль должны приобретать небиогенные реакции диспропорционирования свободной энергии. В экспериментальном отношении остается совершенно неизученным вопрос о возможности перерождения погребенного органического вещества [c.201]

При разложении электрохимических потенциалов на химическую и электрическую составляющие (см. 5) удобно предположить, что внутренний потенциал раствора условно равен нулю Ф<р> = О . При этом внутренний потенциал металла будет равен гальвани-потен-циалу раствор — металл Ф< > = рф а внутренний потенциал в адсорбционном слое = г 31, где ifii — потенциал (одинаковый для состояний II и III) отсчитан от объема раствора. Далее удобно ввести неэлектростатические (специфические) стандартные свободные энергии адсорбции для веществ О и R (g o и gu) таким образом, что [c.245]

Как следует из формулы (XIV.42), замена конфигурационной свободной энергнн исследуемого раствора на свободную энергию жидкости с парным потенциалом взаимодействия (XIV.37) равносильна пренебрежению в разложении (XIV.41) членами второго и более высокого порядков малости. [c.409]

Современные варианты теории конформных растворов связаны с исследованием разложений свободной энергии раствора по параметрам а р — а и Ьар Ьх, где a p = e pOap и Ь р = е ра р (оба члена функционально независимы) аналогичные величины с индексом X относятся к эквивалентной жидкости. Можно показать, что при [c.411]

Поскольку а Иг = dFidZih, то отсюда следует, что в разложении F по степеням B h должны отсутствовать линейные члены. Далее, поскольку свободная энергия является величиной скалярной, то и каждый член в разложении F тоже должен быть скаляром. Из компонент симметричного тензора 8,- i можно составить два независимых скаляра второй степени в качестве них можно выбрать квадрат суммы диагональных компонент и сумму квадратов-всех компонент тензора Разлагая F, отнесенную к единице объема, в ряд по степеням е,- , мы получим, следовательно, с точностью до членов второго порядка выражение вида [c.166]

Методы теории поля оказались плодотворными и для исследования случая, когда число типов п = 2 (как в обычном решеточном газе). В [130] показано, что свободная энергия поттсовской модели решеточного газа п = 2, q = l) определяет ПФ ансамбля решеточных животных. Теория поля, построенная для этой модели, позволила использовать метод ренорм-грунпового е-разложения для нахождения критических индексов, соответствуюш,их каждому из трех первых режимов критического поведения разбавленного раствора разветвленных полимеров (1.65). [c.287]

Наиболее удалено от состояния равновесия живое ОВ. После его отмирания все дальнейшие превращения вплоть до разложения на СО и воду направлены на уменьшение свободной энергии и приближение к равновесному состоянию. Можно предположить, что в восстановительной обстановке основной процесс — это гидрирование [48], т.е. наиболее "мягкий" процесс, не приводящий к каким-либо серьезным структурным изменениям в составе ОВ. Естественно, состав нефти, образовавшейся из такого вещества, будет нести признаки "незрелости", т.е. различные соотношения будут наиболее удалены от равновесия. В окислительной обстановке основным процессом является окислительная деструкция. Можно также предположить, что в отличие от восстановительной обстановки в этом случае идет реакция не гидрирования, а метилирования за счет возникающих при окислении метильных радикалов. Такое допущение позволяет объяснить высокое содержание гемзамещенных структур в алканах и нафтенах нефтей второй группы. [c.45]

Попытки количественных расчетов структурной составляющей расклинивающего давления прослоек полярных жидкостей связаны с использованием различных упрощающих предположений. Одна из первых попыток подобного рода принадлежит Марчелия и Радичу [146]. Они использовали разложение свободной энергии в ряд по степеням параметра порядка т]. Это разложение было применено впервые Ландау в теории фазовых переходов второго рода [147] и широко использовалось затем в теории жидкокристаллического состояния [85, 86]. Параметр т) определяется при этом таким образом, чтобы он был равен нулю в неупорядоченной (изотропной) объемной фазе и и принимал отличные от нуля (положительные или отрицательные) значения в упорядоченной фазе. Знак т] определяет направление одного из выделенных концов молекулы (или диполя) относительно выбранной оси. В рассматриваемом далее случае ось х была направлена по нормали к поверхностям плоской прослойки жидкости шириной /г. Ограничиваясь малыми значениями т] < 1, Марчелия и Радич сохранили лишь два члена в разложении для удельной свободной энергии [c.226]

Как отмечалось, термическое разложение нентакарбонила железа проводится на практике при температуре выше 280 °С и атмосферном давлении. Из рассмотрения рис. 21, 3 следует, что для указанных условий величина свободной энергии АР прямой реакции составляет более 12 ккал/моль, т, е. синтез пентакарбоиила железа в этих условиях практически невозможен. Таким образом, термическое разложение нентакарбонила железа можно рассматривать как необратимую реакцию первого порядка, протекающую п потоке. Согласно Г. М. Панченкову, константа скорости такой реакции выражается уравнением [81] [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология