Фотоокиси

Дигидроперекись 9, 10-дифенил-9, 10-дигидроантрацена может быть получена с 70% выходом пр( действии перекиси водорода в пиридине на соответствующее 9, 10-дихлорпроиз-водное в диоксане. Эта гидроперекись получается также и из фотоокиси 9, 10-дифенилантрацена, которая, в свою очередь, может быть превращена в 9-окси-10-гидроперекись [c.122]

Акридин образует слабо-н елтоватые, возгоняющиеся кристаллы с т. пл. 110° и т. кип. 345°, легко растворимые в большинстве органических растворителей и трудно растворимые в эфире и петролейном эфире. Его растворы имеют синюю флуоресценцию это свойство характерно для всех соедипепий этого класса. При выдерживании па прямом солнечном свету акридин претерпевает обратимую димеризацию, точно так яге как и антрацен, но не образует фотоокиси, как последний (том I). [c.740]

Сопряженные диены и полнены поглощают молекулярный кислород и образуют перекиси, часто называемые фотоокисями перекиси образуются в результате присоединения кислорода к концам диеновой системы. Присоединение кислорода протекает быстро при ультрафиолетовом облучении и медленно на рассеянном свету. Реакция формально относится к типу реакции Дильса — Альдера, в которой роль диенофила играет кислород. Примером такой реакции является образование аскаридола аскаридол встречается в природе и может быть получен из а-терпинена фотоокислением в присутствии сенсибилизатора, например хлорофилла. [c.611]

Взаимодействие такого же типа, но только для растений, имеющих более обычные значения Г, представлено на фиг. 93. Здесь показана зависимость величины Г для Pelargonium zonale от логарифма интенсивности света при двух разных температурах. При обеих этих температурах свет оказывал лишь незначительное влияние на величину Г в интервале между 15 000 и 3800 лк. Очевидно, фотосинтез очень сильно лимитировался концентрацией СО2, а потому возрастание интенсивности света сверх 10000 лк должно было вызывать небольшой эффект, если только здесь не происходило довольно существенного фотоокис- [c.208]

Большая реакционная способность высших членов соединений этого ряда иллюстрируется их фотоокис- [c.345]

Ацены при освещении присоединяют кислород (фотоокис ление), давая эндо-перекиси [c.338]

Рис. 5.16, Зависимость содержания золь- (/) н гель-фракции (2) от продолжительности облучения для пленки толщиной 12 мкм при фотоокис-лительной деструкции и поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксида [435].

Об активном центре эстераз мы знаем еще довольно мало. Илюется много оснований думать, что наряду с серином в него входит гистидин. Это следует, во-первых, из данных но фотоокис-лительной инактивации ферментов, во-вторых, из зависимости активности фермента от pH. Кривые активности ферментов как функции pH имеют характерную колоколообразную форму. Для сахаразы п трипсина подобные кривые изображены на рис. 50. Их можно истолковать как результат наложения двух кривых титрования. Так, например, можно полагать, что для действия трипсина необходимо, чтобы какая-то группа с р порядка 5—6 и вторая группа с рК 8—9 находились в ионизованном состоянии. Первая группа — кислая, вторая — основная. У химотрипсина [c.149]

Полипропилен, несмотря на низкую устойчивость к фотоокислительной деструкции, относится к полимерам, получившим широкое практическое применение. Макромолекула полипропилена представляет собой углеводородную цепь высокомолекулярного парафина, которая не поглощает ультрафиолетового излучения с длиной волны 200—400 ммк и не должна, следовательно, дест-руктироваться под его воздействием. Деструкция, происходящая при облучении полипропилена ультрафиолетовым светом, свидетельствует о наличии в полимере сенсибилизирующи.х центров, инициирующих фотоокис-лительные процессы. Данное исследование посвящено изучению образования карбонильных и гидроксильных групп в атактическом полипропилене в процессе неинги-бированной фотоокислительной деструкции. [c.307]

Арилнафтацены вступают в интересную фотохимическую реакцию с кислородом, образуя соединения, называемые фотоокисями. Эти соединения при стоянии или при нагревании разлагаются, снова давая исходные углеводороды и свободный кислород. Ниже приводится реакция рубрена (тетрафенилнафтацена) [87] [c.57]

В качестве примера приведем работы К. И. Иванова [2—4], изучившего фотоокис.пение углеводородов в гидроперекиси в жидкой фазе молекулярным кислородом. Результаты исследований показали, что в случае, если в подвергающемся окислению углеводороде имеется третичный атом углерода, то атака кислородом происходит именно по этой третичной связи С — Н. Так, окисление вторичного бутилбензола [3] дает гидроперекись следующего строения [c.79]

При образовании фотоокиси антрацена реагирует триплетное состояние последнего (кислород тушит флуоресценцию антрацена). Многие другие окисления и полимеризации (однако не димеризация антрацена, протекающая через возбужденное синглетное состояние) также осуществляются через триплетные состояния. Через триплетное состояние протекают фотохимические димеризации некоторых алкенов (коричной кислоты, стильбена, аценафтена и т. д.), которые приводят к получению производных циклобутана. Хлорофилл, находящийся в возбужденном состоянии, в котором оп передает поглощенную энергию другим молекулам, подвергающимся при этом химическим превращениям, является, по-видимому, триплетом (см. том II). [c.361]

Ацены образуют с кислородом внутренние перекиси (фотоокиси) тем легче, чем большее число ядер они содержат. Пентацен и гексацен взаимодействуют с кислородом воздуха почти так же легко, как свободные радикалы. По этой причине ранее считали, что ацены представляют собой свободные дирадикалы однако впоследствии в результате измерения магнитной восприимчивости было до газано, что эти соединения диамагнитны. Взаимодействие с кислородом осуществляется через три-плетное состояние (см. выше), однако энергия возбуждения у высших аценов гораздо меньше, чем у антрацена таким образом, реакция наблюдается (у пентацена) даже в отсутствие света или при слабом освещении. [c.362]

В первом случае возможно образование внутренних перекисей, так называемых фотоокисей, типа [c.280]

Полиены, в частности ацены, образуют с Оз фотоокиси, обладающие свойствами перекисей, причем тем легче, чем большее число звеньев они содержат. Уже пентацен и гексацен реагируют с Oj воздуха почти так же легко, как свободные радикалы, ибо взаимодействие осуществляется через триплетное состояние. Подобным же образом взаимодействуют и ациклические ССС. [c.280]

Чемберлен, де Леи и Стеси изучали влияние ди-(этилгексил)-фталата и бис-1,1,3,3-тетраметилбутилфенилового эфира на атмосферостойкость этилцеллюлозных масс, в которых весовое соотношение этилцеллюлозы и пластификатора равнялось 85 15. Образцы выдерживали 12 недель на южной стороне под углом 45°. Кроме того, несколько образцов находились в пробирках из кварцевого и из темного силикатного стекла, за-нолненных воздухом или азотом. Старение характеризовали изменением вязкости 5 %-ного раствора ацетилцеллюлозы в смеси бензола и метилового спирта (70 30). Оказалось, что независимо от применяемого пластификатора вязкость образцов в темных пробирках как на воздухе, так и в атмосфере азота практически не изменялась (0,002—0,007). Для образцов, находившихся в кварцевых пробирках на воздухе и в атмосфере азота, также мало заметно влияние пластификатора на процесс старения вязкость их изменялась в тех же пределах величин. Не обнаружено какого-либо отличия в действии указанных пластификаторов, когда в качестве стабилизатора применялся монобензиловый эфир гидрохинона. В пробирках из темного стекла образцы выдерживались при температуре от 21 до 60 °С в пробирках, находившихся в тени, температура колебалась от 5 до 41 °С. Основной причиной разрушения этилцеллюлозных масс, независимо от применяемого пластификатора, можно считать фотоокис-ление. [c.232]

В [36] детально исследовано сенсибилизированное фотоокис ление индена при этом показано, что единственный продукт — диальдегид — образуется через промежуточную стадию образования диоксетана [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология