Пиримидин гликозиды

Мономерными звеньями ДНК и РНК являются остатки нуклеотидов. Нуклеотиды — это фосфорные эфиры нуклеозидов, которые, в свою очередь, построены из остатка углевода — пентозы и гетероциклического основания. В РНК углеводные остатки представлены D-рибозой, в ДНК — 2-1)-дезоксирибозой. Связь между углеводным остатком и гетероциклическим основанием в нуклеозиде осуществляется через атом азота в основании, т. е. с помощью К-гликозидной связи. Таким образом, нуклеозидные остатки в ДНК и РНК относятся к классу N-гликозидов. Как уже отмечалось во Введении, в качестве гетероциклических оснований ДНК содержат два пурина аденин и гуанин — и два пиримидина тимин и цитозин. В РНК вместо тимина содержится урацил. Кроме того, ДНК и РНК обычно содержат так называемые минорные нуклеотидные остатки — производные обычных нуклеотидов по основаниям или углеводному остатку, доля которых в зависимости от вида нуклеиновой кислоты колеблется от десятых процента до десятков процентов. Строение, химическая номенклатура и принятые сейчас сокращенные обозначения нуклеотидов и их компонентов показаны на рис. 2. [c.11]

Нуклеиновые кислоты — фосфорсодержащие биополимеры, которые построены из остатков нуклеозидов (М-гликозидов рибозы или дезоксирибозы и производных пиримидина и пурина), связанных между собой фосфодиэфирными связями (рис. 101). [c.715]

С биологической точки зрения особое значение имеют К-гликозиды, в которых остаток сахара представляет собой в-рибозу или 2-дезокси-в-рибозу , а агликон, связанный с сахаром связью С — К, является производным азотистого основания, обычно пиримидина или пурина. [c.558]

Свойства М-гликозидов весьма различны в зависимости от природы входя щих в них аглюконов. Так, например, подавляющее большинство Ы-гликозидов гидролизуется кислотами, причем многие—очень легко некоторые же N-гли козиды, в частности пиримидин-М-гликозиды (см. том Н), настолько устойчивы к гидролизу, что иногда в условиях кислотного гидролиза остаток моносахарида разрушается раньше, чем расщепляется Н-гликозидная связь. Весьма различна также стойкость Ы-гликозидов к щелочному гидролизу [c.675]

Нуклеиновые кислоты — это высокомолекулярные полимеры нуклеотидов. Нуклеотид представляет собой фосфорный эфир нуклеозида, который является гликозидом пуринового или пиримидинового основания. Рассмотрим сначала обмен пуринов и пиримидинов. [c.461]

Такой внутримолекулярный процесс не возможен в случае а-гликозида. В ряду пиримидинов аналогичное доказательство Р-глнкозидной конфигурации было получено превращением З -иод-2, 3 -дидезоксириботимидина (15) в циклодезокситимидин (16). [c.37]

Основой метода послужила реакция ацетобромглюкозы с метанолом в присутствии карбоната серебра, приводящая к метил-гликозиду. За этим последовало использование серебряных солей некоторых галогенированных пуринов в реакции с той же гало-генозой, что привело к защищенным нуклеозидам. Первое важное достижение реакции в синтезе нуклеозидов состояло в том [49], что хлорртутные производные некоторых пуринов давали гораздо лучшие выходы нуклеозидов. Этот принцип был распространен в дальнейшем на пиримидины после разработки воспроизводимой методики получения необходимых ртутьпиримидиновых производных [50]. Механизм реакции обсуждался [47]. В случае пиримидинов первоначальным продуктом является 0-гликозид, который [c.77]

Нуклеозиды представляют собой соединения гидрокси- или аминопроизводных пиримидина и пурина с рибозой или дезоксири-бозой, в которых осуществляется связь С—N между углеродным атомом альдегидной группы моносахарида и соответствующим атомом азота гетероцикла, при этом остаток гетероцикла находится в р-положении цикла фуранозы (М-гликозиды) [c.713]

Нуклеозиды представляют собой К-гликозиды (Н-В-фурано-р-рибо-зиды и Н-дезокси-О-фурано- -рибозиды соответственно) приведенных выше пуринов и пиримидинов. Соединение сахарного остатка с атомом азота в положении 9 пуринового ядра было доказано исследованием ультрафиолетовых спектров поглощения, показавших, что спектры аденозина, гуанозина и других пуриновых нуклеозидов тождественны со спектрами соответственно 9-метиладенина, 9-метилгуапина и т.д. (Дж. М. Гулланд, 1932 г.). Положение связи рибозного остатка в цитидине и уридине было определено химическим путем. [c.775]

Подобно ряду производных пиримидина (урацилу, цитозину и ти-мину), аденин встречается в природе в виде М-гликозидов рибозы и дезоксирибозы — нуклеозидов, например айенозина, а также нуклеотидов — аденозинмоно-, ди- и трифосфата АМФ, АДФ и АТФ) [c.409]

Большую легкость гидролиза пуриновых нуклеозидов по сравнению с пиримидиновыми принято объяснять переносом протона от протоннрованного по N-3 остатка пурина на циклический кислород сахара Перенос осуществляется, по-видимому, в син-конформации нуклеозида, когда атом N-3 остатка пурина и циклический кислород рибозы сближены (см. стр. 142). При этом предполагается, что протонированные пуриновые нуклеозиды могут существовать в таутомерной форме, в которой протон находится при атоме N-3 (хотя достоверньтх данных о существовании таких таутомерных форм в настоящее время не имеется) или же по N-3 присоединяется второй протон, т. е. образуется дважды протонирован-ный по пуриновому ядру промел уточный продукт. Этот процесс на схеме (см. стр. 488) изображен равновесием I Пбч Ив, где X соответствует N-3 в пуриновых производных. Такое объяснение представляется, однако, маловероятным, так как в соответствии с предполагаемым механизмом скорость гидролиза N-гликозидов определяется не столько скоростью протонирования по циклическому кислороду сахара, сколько стабильностью образующегося при этом промежуточного продукта (протонированного по циклическому кислороду, Пв на схеме). Большая легкость гидролиза пуриновых нуклеозидов обусловлена скорее большей способностью пуринов по сравнению с пиримидинами стабилизовать положительный заряд в промежуточных продуктах типа П1а или П1б. Другим возможным объяснением различии в скоростях гидролиза пуриновых и пиримидиновых нуклеозидов является предположение, что гидролиз пиримидиновых производных протекает по иному механизму, заключающемуся в протонировании пиримидинового ядра с последующим мономолекулярным расщеплением N-гликозидной связи (см. стр. 491). [c.490]

Применение этого метода для синтеза пиримидиновых нуклеозидов, по которому серебряная соль пиримидина должна была реагировать с ацетогалогенсахаром, оказалось менее успешным, так как в случае пиримидинов, содержаш,их лактам-лактимную тауто-мерную систему, образовывался 0-гликозид (например, с урацилом) или реакция вообще не протекала (нанрил1ер, с цитозино.м) 1247, 248]. Однако Хильберт и Джонсон, ограничив таутомерные сдвиги благодаря использованию 2,6-диалкоксипиримидинов, [c.71]

Подобно ряду производных пиримидина (урацилу и др.) аденин встречается в природе в виде К-гликозидов рибозы и дезоксирибозы — нуклео-зидов (стр. 309), например аденозина, а также нуклеотидов — аденозин-монофосфата, аденозиндифосфата и аденозинтрифосфата. [c.316]

При этом сначала образуются 0-гликозиды, которые в присутствии каталитических количеств бромной ртути изомеризуются в N-гликoзиды. В случае тимина и других 5-замещенных пиримидинов образующиеся монониримидинртутные производные (см. стр. 355) с ацилгликозилгалогенидами сразу дают N-гликoзиды [c.345]

Нуклеозиды. Соединения пуринового или пиримидинового основания с углеводами, в даином случае с рибозой или дез-оксирибозой, называют нуклеозидами. При соединении аденина с рибозой образуется адгнозин, гуанин дает гуанозин, цитозин — цитидин, а урацил — уридин. При соединении с дезокси-рибозой образующиеся нуклеозиды соответственно называются дезоксиаденозин, дгзоксигуанозин, дезоксицитидин, а тимин, соединяясь с дезоксирибозой, образует тимидин. Присоединение углеводов к азотистым основаниям в обоих типах нуклеиновых кислот осуществляется через гликозидную связь. Таким образом, указанные нуклеозиды являются гликозидами пуриновых и пиримидиновых оснований. Остатки рибозы и дезоксирибозы связаны с основаниями своим первым углеводным атомом (С]), который связан гликозидной связью либо с азотом в девятом положении (N9) — пуринов, либо с азотом в третьем положении (N3) — пиримидинов. Однако недавно обнаружено соединение, где первый атом углерода рибозы связан непосредственно не С азотом, а с пятым углеродным атомом (Сз) урацила. Это сочинение называют псевдоуридином. Ниже приводятся схемы строения некоторых нуклеозидов [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология