Исследования ультрафиолетовых спектров

Исследование ультрафиолетовых спектров индивидуальных алкилпроизводных фенола показало, что в случае пара-заместителя, независимо от величины и строения алкильного радикала, в ультрафиолетовом спектре появляется характерный максимум [c.175]

Результаты исследований ультрафиолетового спектра H N, выполненные до 1953 г., обсуждаются в обзоре Уолша [4139]. Позднее Герцберг и Иннес [2035] провели детальное изучение ультрафиолетового спектра H N, которое показало, что первое возбужденное состояние этой молекулы (а Д) имеет энергию возбуждения, равную 52 277 смг . Детальный анализ колебательной и вращательной структуры полос системы а Д — +, расположенных в области % 2000 А, привел Герцберга и Иннеса [2035] к выводу о том, что в возбужденном состоянии а Д молекула H N изогнута и имеет следующие структурные параметры Гс-н =1,14, гс=ы = 1,297 А и /H N =125°. В этом состоянии найдены две основные частоты 1=1506 и va=949 Частота колебания связи С — Н не получена. В работе Герцберга и Иннеса [2035] приводятся также колебательные и вращательные постоянные следующего возбужденного состояния H N, энергия которого равна 54 630 см . [c.645]

Абсорбционная спектрометрия в ультрафиолетовой области в применении к анализу полимеров используется в наибольшей степени для определения, идентификации и количественного анализа различных веществ, содержащихся в полимере. Многие полимеры не имеют четких спектров поглощения в этой области, поэтому можно определять небольшие количества инородных веществ или добавок, характеризующихся определенными полосами поглощения. Табл. 36 содержит ссылки на исследования ультрафиолетовых спектров полимеров и составных частей, обычно встречающихся в этих полимерах. Эта таблица не является исчерпывающей, а только указывает на большое разнообразие полимеров и типов веществ, для которых -подобные измерения позволили добиться успешных результатов. [c.235]

Соединенные фильтраты были дважды промыты порциями по 50 мл НС1 (1 1) исследование ультрафиолетовых спектров промытой углеводородной фазы показало содержание п-ксилола 4,3% в смеси имеющихся ксилолов. [c.126]

Остаток кристаллов на фильтре промывали 40,0 лл метилцеллозольва, переосаждали и вторично отфильтровывали. Разложение промытых кристаллов кислотой п исследование ультрафиолетовых спектров кси-лольной фазы показало содержание п-ксилола 70,2% от присутствующих ксилолов. [c.126]

Соединенные фильтраты разбавляли 50 мл н-геп-тана и трижды промывали порциями по 40,0 мл разбавленной соляной кислоты. Исследование ультрафиолетовых спектров промытой углеводородной фазы оказало содержание п-ксилола 3,7% от суммы всех ксилолов. [c.126]

Появились исследования ультрафиолетовых спектров и углеводородов С32 более сложных гибридных структур, содержащих в молекуле одну или две нафтильные структуры, а также одно бензольное или циклогексановое кольцо и парафиновую цепочку [61]. Свойства этих углеводородов приведены в табл. 51. Изучаются [c.276]

На абсолютную и относительную точность (воспроизводимость) спектрофотометрических измерений влияет ряд разнообразных и часто трудно поддающихся учету факторов [23, 40]. Для количественного анализа и различных сравнительных исследований наиболее важной является воспроизводимость измерений и несущественны некоторые ошибки систематического характера, так что при разработке многих методик исследования, а также аппаратуры, исключению последних уделяется мало внимания. В связи с этим существует такое положение, что при высокой в большинстве случаев относительной точности современных спектрофотометрических измерений данные, полученные на различных приборах или в различных условиях эксперимента, часто значительно различаются. В большей части опубликованных исследований ультрафиолетовых спектров поглощения авторами не оценивается абсолютная точность измерений, а также не приводятся данные, относящиеся к аппаратуре и методике эксперимента, позволяющие провести хотя бы грубую оценку подобного рода. [c.383]

Было проведено значительное количество работ по исследованию ультрафиолетового спектра веществ, которы.х имеется связь между бензольным кольцом и серой,- Из большинства работ [13, 84, 85], за исключением одной [24], следует, что в нейтральных ароматических сульфидах не суще- [c.168]

Тропон и 2-бромтропон образуют с малеиновым ангидридом аддукт эндо-цис-строения (СЬХУП , Х = Н или Вг), что было установлено на основании исследования ультрафиолетовых спектров, восстановления аддукта и его превращения в бром-лактон [275]. [c.388]

Установление соотношений между цветом и строением органических соединений является старой проблемой химического исследования. Прежние работы учитывали только видимый цвет веществ, который, как правило, оценивался качественно. Несмотря на то что исследование ультрафиолетовых спектров веществ было начато давно (В. Н. Хартли, 1880 г.), применение этих спектров к исследованию цвета началось сравнительно недавно. [c.552]

Из других физических данных можно указать на исследования ультрафиолетового спектра [25], ядерного квадрупольного резо нанса [26], спектра комбинационного. рассеяния [27, 28]. [c.120]

Прочие из.мерения. Первоначально для проверки отсутствия других процессов, кроме полимеризации, предполагалось определять непревращенный мономер, остающийся в растворе после облучения. Это не удалось сделать химическими методами главным образом потому, что акрилонитрил не присоединяет галоиды количественно, а повидимому, склонен также вступать в реакции замещения. Все определения, кроме исследования ультрафиолетовых спектров, были поэтому проведены только с полученными полимерами. [c.126]

Для выяснения структуры и механизма реакции часто применяют также исследования ультрафиолетовых спектров [428, 834, М17]. Большое количество экспериментального материала было получено при изучении инфракрасных спектров кремнийорганических соединений. Поскольку эти работы заслуживают более детального обсуждения, мы рассмотрим их подробнее в дальнейшем. Применение инфракрасных спектров для идентификации полимеров описано ниже. [c.236]

В. Исследования ультрафиолетовых спектров [c.200]

Такое строение молекул натурального каучука подтверждается спектральными исследованиями. Ультрафиолетовый спектр поглощения натурального каучука в области 200—250 нм подобен спектру сквалена — линейного изопреноида [c.27]

Исследование. химических свойств поливинилхлорида указывает также на преимущественное сочетание звеньев в макромо-, 1екулах по этой схеме ( голова к хвосту ), что подтверждается и спектроскопическими исследованиями. Ультрафиолетовый спектр поглощения поливинилхлорида в большей степени соответствует спектру поглощения 2,4-дихлорбутана, чем спектру [c.265]

Исследование ультрафиолетовых спектров поглощения широкого ряда алкилфенолов и других производных фенола с различными фун-кциональными фуппами в углеводородных и полярных растворителях в области длин волн 200-350 нм, а также анализ литературных данных приводит к ряду эмпирических закономерностей, представляющих несомненный интерес в структурном анализе фенолов. [c.14]

Исследования ультрафиолетовых спектров различных соединений типа К", Ме" (где Ме — щелочной металл), в том числе полимерных цепей, позволило в определенных случаях установить существование реакций изомеризации (У-4в). Так, при хранении раствора полиизопренилкалия в тетрагидрофуране первоначальная полоса поглощения постепенно полностью исчезает и появляется новый пик (рис. [c.297]

Исследования ультрафиолетовых спектров 25> 26 также подчеркивают необычное поведение перфториодалканов. В то время как иодалканы дают одинаковое поглощение и в спиртовых растворах, и в петролейном эфире, значительное число поли- и перфториодалканов, растворенных в растворителях основного характера, например в спирте, дают сдвиг приблизительно на 20 ммк в сторону коротковолновой части спектра по сравнению с растворами в петролейном эфире. Эти сдвиги происходят, видимо, за счет образования молекулярных соединений (RI)B или XRI)"—В+. Это означает, что в основных растворителях поглощение С—I становится гораздо более похожим на поглощение С—I в иодалканах, вследствие чего должны облегчаться реакции, идущие по ионному механизму. Значение этого взаимодействия с основными растворителями при получении и стабилизации некоторых перфторалкильных соединений показано ниже, [c.42]

N02- Молекула N02 в основном электронном состоянии является нелинейной симметричной молекулой (точечная группа и относится к типу асимметричных волчков Все три невырожденные основные частоты N02 активны и в спектре комбинационного рассеяния, и в инфракрасном спектре. Однако из-за сильного поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях спектр комбинационного рассеяния N02 не наблюдался. Обзор исследований инфракрасных и ультрафиолетовых спектров НОа, выполненных до 1940 г., приводится в монографии Герцберга [152], где рекомендуются следующие значения основных частот VI = 1320, V2 = 648 и Тд = 1621 Первые исследования спектра N02 были выполнены при помощи приборов с низкой дисперсией, применение которых не позволило разрешить вращательную структуру и определить нулевые линии инфракрасных полос. Кроме того, полоса VI из-за слабой интенсивности в инфракрасном спектре не наблюдалась, и значение 1320 см было принято Герцбергом на основании результатов исследования ультрафиолетового спектра [1958]. В 1 9 г. Вильсон и Баджер [4296], исследуя спектр N 2 в области 400—6700 (1,5—25 мк) на призменном спектрографе, впервые зарегистрировали слабую полосу в области 1306 см , отнесенную к колебанию VI, а также нашли, что центр полосы V2 находится в области 755 Позднее Браун и Вильсон [988] также на приборе с призмами уточнили центр полосы V2 и нашли для него значения 750,6 + 0,3 см . Исследование девяти комбинационных полос N02, расположенных в области 2900—7150 см (1,4— 3,4 мк), было выполнено в 1953 г. Муром [2943] при помощи вакуумного спектрографа с решеткой, дающей разрешение порядка 15 ООО. Используя результаты, полученные Брауном и Вильсоном [988] для полосы V2, Мур вычислил все частоты колебаний и постоянные ангармоничности для молекулы N 2- В 1957 г. Уэстон [4222], исследуя спектр N 2 на приборе с призмами, вычислил колебательные постоянные N 2, а также уточнил значения (О2 и ХааДля молекулы по сравнению с предложенными Муром [2943], учитывая но- [c.367]

Анализ электронных состояний молекулы NOj дан в обзоре Уолша [4140], где приведена библиография работ по исследованию ультрафиолетового спектра NOa- Согласно Уолшу, основное электронное состояние молекулы NOj относится к типу М i, т. е. является дублетным. Первое возбужденное состояние NOa имеет небольшую энергию возбуждения, и полосы, соответствующие переходу между основным и первым возбужденным состоянием, должны быть расположены в близкой инфракрасной области. В результате исследования электронного спектра NOa при температуре жидкого гелия Робинсон, Мак-Карти и Китли [3461] пришли к заключению, что начало наиболее длинноволнового электронного перехода в спектре NOj соответствует полосе 8900 А. Исходя из этих данных, энергия первого возбужденного электронного состояния NOa в настоящем Справочнике принимается равной И ООО см . Авторы работы [3461] пришли также к выводу, что в области длин волн менее [c.368]

Основное электронное состояние молекулы NHg является синглетным. Из исследований ультрафиолетового спектра аммиака (см. обзор Уолша [4143]) известно, что первое возбужденное электронное состояние NHg имеет энергию возбуждения 46 157 + 30 см . Опубликованное недавно исследование Уолша и Уорсопа [4146а] подтверждает это значение. [c.376]

Исследования ультрафиолетового спектра поглощения молекулы НгСО и спектра флюоресценции формальдегида [4138, 1343, 895, 3655, 1434, 897, 1144,896, 561, 2091, 3718, 3457, 1755] показывают, что первое возбужденное электронное состояние Лг расположено на 24 279 выше основного М -состояния НгСО. В соответствии с теоретическими представлениями [2991, 2724, 4144] было найдено, что в этом состоянии молекула НгСО имеет структуру пирамиды (с атомом С в вершине), несколько напоминающую по форме молекулы галоидозамещенных аммиака. На основании анализа тонкой структуры полос электронного спектра Бранд [896] получил для молекулы НгСО в возбужденном Л2-состоянии следующие структурные параметры Гс н= 1,09, гс=о= 1,32 А, НСН = 120° и / Ш10 = 116°. [c.463]

После разложения промытых кристаллов кислотой п исследования ультрафиолетовых спектров ксилоль-ной фазы содержание п-ксилола в смеси изомеров оказалось равным 68,3%. [c.126]

Скелет природного соединения может быть установлен либо путем предварительных исследований (нанример, в случае каротиноидов, индольных алкалоидов, хинонов из низших грибов), либо в результате превращения неизвестных соединений в соединения с характерными спектрами (например, превращение пергидронафталинов в нафталины путем дегидрирования), либо на основе умозрительных заключений, таких, как изопреновое правило [196], или других биогенетических соображений [26]. После этого путем исследования ультрафиолетовых спектров исходных соединений или продуктов их превращения можно обнаружить наличие определенных групп, входящих в состав хромофорной системы или расположенных на некотором расстоянии от поглощающей группы. [c.125]

Лунакрину на основании химических данных и результатов исследования ультрафиолетовых спектров, а также спектров ЯМР была приписана структура XLVII [66] [c.285]

Как указывалось ранее, ныне показанное ослабляющее влияние винильной группы на электронодонорные свойства фосфора не является неожиданным, если оно определяется индуктивным эффектом. Однако иное объяснение ослабляющего влияния винильной группы (в сравнении с этильной) на силу льюисовской основности фосфора может быть дано исходя из более сложного представления о делокализации свободной пары электронов фосфора в область и-молекулярных орбит винильных групп. В этой связи представляет интерес работа Жаффе [54] по исследованию ультрафиолетового спектра трифенильных производ- [c.168]

Ha основании анализа дипольных моментов [4] считают, что в дифе-нилсульфиде связь С—S на 12% носит характер двоесвязанности. Абра хаме 5], анализируя дл]1ны связей и углы SG, пришел к выводу, что характер связи С—S на 40% двоесвязан (С—S-одинарная — 1,82 А, в дифе-нилсульфиде 1,75—1,76 А). И в то же время исследования ультрафиолетовых спектров поглощ пия этих соединений [6, 7, 10] показывают, что в соединениях с двумя фенильными кольцами нет заметного смеш ения поглощения в сторону 6oj ee длинных волн по сравнению со смещением соответствующих монозамещенных бензола, а даже наоборот (табл. 1). [c.12]

Так, алкилирование изокарбостирила йодистым метилом и щелочами приводит к получению N-мeтилпpoизвoднoгo, тогда как при обработке серебряной соли йодистым метилом или свободного основания хлористым бензоилом в пиридине образуются 0-производные. Как и в других случаях, из подобных реакций нельзя сделать выводов относительно строения изокарбостирила как такового, но исследование ультрафиолетовых спектров поглощения говорит в пользу амидного строения. [c.739]

Акридон представляет собой твердое соединение желтого цвета с высокой температурой плавления (354°), труднорастворимое и очень устойчивое. Акридон может взаимодействовать в двух таутомерных формах либо как 9-оксиакридин, либо как 9-кето-9,10-дигидроакридин (см. приведенные выше формулы I и И). Из исследования ультрафиолетового спектра поглощения следует, что формула II является наиболее вероятной, естественно, с ароматически распределенными электронами, как в 4-хинолонах и 4-ниридонах (см. формулы III и IV на стр. 716). Акридон взаимодействует нормально по группе СО с магнийорганическими соединениями. [c.741]

Нуклеозиды представляют собой К-гликозиды (Н-В-фурано-р-рибо-зиды и Н-дезокси-О-фурано- -рибозиды соответственно) приведенных выше пуринов и пиримидинов. Соединение сахарного остатка с атомом азота в положении 9 пуринового ядра было доказано исследованием ультрафиолетовых спектров поглощения, показавших, что спектры аденозина, гуанозина и других пуриновых нуклеозидов тождественны со спектрами соответственно 9-метиладенина, 9-метилгуапина и т.д. (Дж. М. Гулланд, 1932 г.). Положение связи рибозного остатка в цитидине и уридине было определено химическим путем. [c.775]

Лефтин и Хобсон (1963) получили инфракрасный спектр бутена-1, адсорбированного на алюмосиликатном катализаторе. При исследовании ультрафиолетового спектра этого соединения была обнаружена полоса поглощения при 300 ммк, которая была отнесена к предполагаемому ненасыщенному иону карбония (см. стр. 209 и табл. 31) [c.220]

Группы R у фосфора также влияют на реакционную способность алкилиденфосфоранов, так как они могут способствовать увеличению или уменьшению d-орбитального резонанса, что приводит к изменению относительной роли формы 36 в резонансном гибриде. Пониженный -орбитальный резонанс обычно приводит к большему значению илидной формы За и, следователько, i- повышенной реакционной способности фосфорана. Исследования ультрафиолетовых спектров полифенильных производных фосфора позволили сделать вывод о том, что образование двойных связей с включением -орбиталей возможно лишь в том случае, когда центральный атом в структуре с одинарной связью положительно заряжен [20—22]. Применительно к алкилиденфосфоранам это означало бы, что иле-новая форма Зб имела бы тем большее значение, чем больше был бы формальный заряд на фосфоре. Электроноакцепторные группы R у атома фосфора при прочих равных условиях увеличивают -орбитальный резонанс и тем самым благоприятствуют иленовой форме 36, в то время как электронодонорные заместители будут повышать важность илидной формы За. Эти предположения подтверждаются исследованиями комплексов переходных металлов, в которых трехвалентный фосфор выступает в роли лиганда и образует с металлом Л-, а также а-связи. Показано, что склонность к образованию я-связей уменьшается в ряду PF3 > P I3 > Р(ОСНз)з > [c.289]

При исследовании ультрафиолетовых спектров поглощения водорастворимых продуктов фотохимической деструкции целлюлозы было показано наличие у Сг—Сз элементарного звена оксикетон-ных, ендиольных и а-дикетонных группировок > б-ч8. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология