Таутомерия нитрозосоединений

Таутомерия нитрозосоединение —оксим. [c.98]

В противоположность таутомерии нитрозосоединение — оксим нитросоединение намного устойчивее ацы-формы, что несомненно связано с резонансом, отсутствующим в предыдущем случае. [c.98]

Таутомерами оксимов являются нитрозосоединения равновесие сдвинуто в сторону оксимов [c.159]

Если у обычных альдегидов неизвестны енолы в свободном виде, а нитрозосоединения, имеющие а-водородные атомы, устойчивы только в виде оксимов, то у нитросоединений, имеющих а-водородные атомы, можно выделить как ациформу (енол), так и нитроформу, аналогичную кетоформе карбонильных соединений. (Ознакомьтесь по учебнику с таутомерией алифатических нитросоединений ) [c.221]

Первичные и вторичные алифатические нитрозосоединения неустойчивы и перегруппировываются в оксимы нитрозо-оксимная таутомерия) . [c.316]

Если нитрозосоединение содержит а-водород, его таутомер-ной формой является оксим [c.251]

При окислении ароматических нитрозосоединений или оксимов алифатического ряда, которые являются таутомерами соответствующих нитрозосоединений, образуются нитросоединения [О. R., 12, 7] [c.412]

В связи с таутомерией хиноноксимов и нитрозофенолов интересно структурное изменение, которое претерпевает п-нитрозодиметиланилин при образовании солей с кислотами. га-Нитрозодиметиланилин обладает зеленым цветом ароматических нитрозосоединений однако его хлоргидрат желтого цвета, причем спектр этой соли в значительной степени отличается от спектра свободного основания. Это глубокое изменение [c.495]

Вероятно, сначала получается. неспособное к длительному сущестрова-нию исгинное нитрозосоединение H3 O— H(NO)—СН3, превращающееся (явление таутомерии) в изонитрозосоединение. Обыкновенно для реакции берут не кетоны, а гомологи ацетоуксусного эфира, например [c.504]

Если свободные енолы простых альдегидов вообще неизвестны, а нитрозосоединения, имеющие а-атомы водорода, устойчивы только в виде оксимов, то у нитросоединений, имеющих а-атомы водорода, можно выделить как ациформу (енол), так н нитроформу, соответствующую кетонной форме карбонильных соединений. (Ознакомьтесь по учебнику с таутомерией алифатических нитросоединений.) [c.257]

В азотной кислоте средней концентрации нитрозосоединения подвергаются новому неожиданному превращению, приводящему иногда к таким же, а иногда к другим продуктам реакции. По А. И. Титову и Н. Г. Лаптеву первоначальной фазой реакции является присоединение к нитрозобензолу протона, с последующим присоединением гидроксил-иона в пара-положение к азотсодержащей группе с образованием таутомера га-оксиарилгидроксиламина. Это вещество окисляется через п-нитрозофенол в и-нитрофенол, нитрующийся затем, в завн-симости от условий реакции, до ди- или тринитросоединения [c.157]

В отдельных случаях способны образовывать С-нитрозосоедине-ния и первичные амины (см. стр. 195). Для нитрозопроизводных первичных и вторичных аминов допускается аналогично нитрозофенолам наличие таутомерной хинониминоксимной формы. Для свободных оснований нитрозопроизводных третичных жирноароматических аминов такого рода таутомерия невозможна. Сходство нитрозопроизводных первичных, вторичных и третичных аминов заставляет допустить, что в свободном состоянии эти нитрозосоединения существуют в виде биполярных ионов. Поэтому нитрозосоединения всех аминов способны образовывать соли с кислотами (присоединяя протон), а нитрозопроизводные первичных и вторичных аминов — и с основаниями (теряя протон) [c.193]

Щелочной гидролиз и декарбоксилирование нитрозосоединения (в водных растворах кислот) приводит к образованию с выходом 70% оксиминокислоты, представленной на схеме в виде таутомера (V) Восстановление оксиминокислоты дает аминокислоту [c.152]

Из реакций нитрогруппы заслуживает упоминания ее восстановление, протекающее с промежуточным образованием нитрозосоединений, затем гидроксиламинов и, наконец, аминов. Имеют значение также и явления таутомерии нитросоединений типа R HgNOg, о которых уже упоминалось выше (см. стр. 301, 309). При действии кислот нитропарафины переходят в карбоновые кислоты и гидроксиламин [c.403]

Нитрозофенол — особый случай нитрозосоединения. В его растворах наблюдается таутомерия нитрозофенольной и хиноноксимной форм (ср. стр. ПО, таутомерия нитрофенолов) [c.69]

Известно, что нитрозогруппа, связанная с ароматическим ядром, обладает в области И ООО—17 ОООхарактерным поглощением, интенсивность которого мало зависит от заместителей в ядре и от растворителя [10, 1Ц. Оно было использовано для определения содержания нитрозоформы в таутомерной системе нитрозофенола [7—101. Помимо таутомерии уменьшение интенсивности поглощения может быть вызвано частичной димеризацией нитрозосоединений [11, 121. В этом случае коэффициент экстинк-ции зависит от концентрации. Были сняты спектры производных нитрозо-бензола, нитрозофенолов и их арилртутных производных в области И ООО— [c.616]

Химия нитросоединений во многом сходна с химией нитрозосоединений, поскольку и нитро- и нитрозогруппы являются ненасыщенными, проявляют —/- и —М-эффекты и склонны к таутомерии в определенных условиях. Однако нитросоединения в общем более устойчивы, чем нитрозопроизводные, что-объясняется двумя фактами отсутствием свободной пары на атоме азота нитрогруппы, в результате чего не наблюдается образования димеров для насыщенных и ароматических нитросоединений, и мезомерией самой нитрогруппы, которая придает устойчивость нитро-форме по сравнению с таутомерной формой нитроновой кислоты. Ббльшая устойчивость нитросоединенийг особенно проявляется в том, что, если а,р-ненасыщенные питрозосоеди-нения практически неизвестны, а,р-ненасыщенные нитросоединения являются достаточно устойчивыми и их химическое поведение интенсивно изучается. Тем пе менее, многие из простейших производных нитроалкенов очень-легко полимеризуются, и эта реакция катализируется как водой, так и основанием, и может протекать настолько бурно, что может оказаться опасной. [c.494]

В предыдущих главах были отмечены факты таутомерии для ряда типов соединений, но почти во всех случаях уходящей и мигрирующей частицей был протон. Так, миграция протона является первичным процессом в таутомерии ацетоуксусного эфира, п-нитрозофенола, тг-нитрофенола, первичных и вторичных нитроалканов, первичных и вторичных нитрозосоединений и 2-и 4-оксипиридинов. Подобного рода таутомерия (прототропия) наблюдается еще для ряда других систем, в которых атом водорода находится поблизости от непредельной группы, делающей его подвижным. Примерами могут служить ]Ч-нитрозоамины, гидразоны (гл. 18, разд. 5, Б, реакция 1) и амидины, которые таутомеризуются следующим образом [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология