Таутомерия циановых кислот

Бесцветная низкокипящая жидкость, немного тяжелее воды. Обладает таутомерией нормальная форма — цианат-0 водорода (Н—О— N), изо-форма — цианат-N водорода (Н—N= =0) при 20 С содержит 98 /о изо-формы. Хорошо растворяется в воде (циановая кислота). Медленно разлагается в разбавленном растворе при нагревании (быстро — в присутствии сильных кислот). Проявляет слабо кислотные свойства, нейтрализуется щелочами. Получение см. 210 . [c.108]

Таутомерия и двойственная реакционная способность. С точки зрения теории химического строения реакционная способность и направление химических реакций определяются структурой молекул реагирующих веществ, наличием в структуре тех или иных группировок атомов. Однако уже вскоре после возникновения теории химического строения её автор А. М. Бутлеров отметил, что некоторые соединения с равной вероятностью могут быть представлены двумя различными формулами (циановая кислота и мочевина). Позднее, в 1877 г. А. М. Бутлеров высказал мысль, что в таких случаях молекулы соединений постоянно изомери- зуются и переходят из одного соединения в другое и обратно. Вследствие этого такие соединения могут обладать двойственной реакционной способностью. [c.233]

Почему гремучая и циановая кислоты не являются таутомерами в отличие от циановой и изоциановой кислот [c.42]

В свободной циановой кислоте возможна таутомерия [c.582]

Мочевиной А. М. Бутлеров заинтересовался в самом начале создания теории химического строения и на примере мочевины начал исследование обратимой изомеризации (таутомерии) химических соединений. В статье Об образовании мочевин [135] в 1862 г. он говорил о существовании обычной и преходящей формы строения циановой кислоты. Почти в то Hie время Бутлеров на примере циановой кислоты и карбамида показал возможность того, что один вид химического строения легко переходит в другой [136]. В дальнейшем Бутлеров многократно возвращался к представлениям об обратимой изомеризации [1862—1884] и превратил эти представления в стройную систему взглядов, основные положения которой сводятся к следующему известен ряд случаев, когда изомеры обратимо превращаются один в другой и находятся в массе вещества в состоянии подвижного равновесия равновесие зависит от условий, в которых находится смесь изомеров механизм изомеризации состоит в распадении молекул и соединении остатков в новом порядке. Приоритет Бутлерова перед Лааром в создании теории таутомерии ныне убедительно доказан [136]. [c.238]

Из зарубежных химиков о первенстве А. М. Бутлерова в высказывании идей о таутомерии говорил еще в 1924 г. в своей речи президент Английского химического общества Уинни. Между формулой мочевины, в то время общепринятой, и вторым возможным ее строением сам Бутлеров не делает окончательного выбора, однако, эта его работа имеет тот специальный интерес, что она устанавливает или допускает связь между двумя формами циановой кислоты, ту связь, которую-на языке современной химии мы приписали бы двум таутомерным соединениям [137] [c.238]

Как указывалось выше, существуют и другие кислоты. К ним относятся циановая кислота Н—О—С=Ы, ее таутомер изоциановая кислота Н—Ы—С=0, а также их изомер гремучая кислота Н—О—Н=С. [c.391]

Соединение НО — С = N обычно называют циановой кислотой, а Н — N = С = 0 — изоциановой кислотой. В изолированном состоянии ни один из этих таутомеров не выделен вследствие их большой неустойчивости, однако известны эфиры обеих форм. [c.317]

Циановая кислота (смесь таутомеров) очень неустойчивое вещество. При попытках выделения этой кислоты в водных растворах вытеснением из ее солей другими кислотами она разлагается [c.317]

В свободном состоянии удалось получить циановую кислоту (смесь таутомеров) путем деполимеризации при нагревании циануровой кислоты и конденсации паров в охладительной смеси [c.317]

Какие веш ества называются таутомерами Приведите примеры. Чем отличается гремучая кислота от циановой Каково практическое применение цианатов [c.98]

Циклические уреиды дают с основаниями солеобразные соединения. По этому, например, циклическая оксалилмочевина называется парабановой кислотой. Образование солей основано на способности этих уреидоз реагировать в таутомерных формах. Таутомерия уреидов аналогична таутомерии циановых кислот, а также мочевины и изомочевины и относится к общему типу амидной таутомерии [c.849]

Это соли циановой кислоты Н—О— Nl. которая частично таутомери-зуется в изоциановую кислоту Н- =С=0. Изомером циановых кислот является гремучая кислота Н—О—N= i [c.278]

Работа Фаворского об изомерных превращениях алкилбромидов является дальнейшим подтверждением представлений Бутлерова о динамичности органических соединений [стр. 498). Предсказания Бутлерова,—пишет Фаворский [20],—относительно существования изомерных форм, аналогичных циановым кислотам, блистательно оправдались открытием целой области таутомерных соединений сделанное же им допущение относительно возможности взаимных переходов между, обыкновенными изомерами находит подтверждение в вышеизложенных обратимых изомерных процессах . Далее Фаворский отмечает отсутствие различия между обратимыми изомерными превращениями и таутомерными превращениями, если рассматривать превращения не при обыкновенных температурах, при которых обычные изомеры устойчивы, а при высоких изомерные бромгидри-ны при повышенных температурах превращаются друг в друга с такой же легкостью, как и таутомеры . На основании этих фактов Фаворский предлагает обобщить явления таутомерии и обратимых изомерных превращений в одну группу аналогичных явлений под общим названием явлений равновесной изомерии. На основании пред- [c.507]

После этого химики не раз подмечали аналогичные отношения между изомерами. Таковы, например, рассуждения Байера о нсевдоформе изатина [37 ] и Цинке о кетонной и еноль-ной формах ацетоуксусной кислоты [38, стр. 3030]. Последняя работа послужила непосредственным толчком для обобщающей статьи Лаара [39], который ввел и самый термин таутомерия . Чтобы коротко обозначить одним словом взаимные отношения равноправных формул, изображающих молекулы одного и того же химического соединения в противоположных состояниях интрамолекулярного движения, я предлагаю выражение таутомерия [там же, стр. 652]. Согласно Лаару, например, циановой кислоте отвечают две формулы N = С — ОН и Н — N = С =0, а то, что она реагирует в соответствии с обеими, объясняется постоянным колебанием водорода между азотом и кислородом, между двумя зонами присоединения . Такое же внутримолекулярное движение он допускал и для атомов хлора, кислорода и азота. Свою гипотезу Лаар выдвинул но аналогии с осцилляционной гипотезой Кекуле для бензола (см. выше, стр. 145). Когда химики выделили таутомеры в индивидуальном состоянии, было доказано, что бутлеровская концепция обратимой изомеризации в гораздо [c.176]

Особым свойством соединений типа Hal— N является их окислительное действие, сопровождающееся восстановлением Hal—С = N до синильной кислоты. Поэтому в некоторых реакциях эти соединения проявляют себя как производные циановой, в других — как производные синильной кислоты (хлорциан с позитивированным галоидом С1— =N l + N ). Упомянем, наконец, о технически очень важном производном — амиде циановой кислоты HgN— =N, цианамиде. Он подвергается гидролитическому расщеплению на Og и NHg, что существенно при применении его кальциевой соли в качестве удобрения. Здесь также возможна таутомерия [c.583]

В свободном состоянии удалось получить циановую кислоту (смесь таутомеров) путем деполимеризации при нагревании циануровой кислоты и конденсации паров в охладительной смеси (HO N)з->ЗИO N. Она может существовать только при низкой температуре. [c.348]

По мысли Бутлерова, между превращением циановых кислот и возможным превращением друг в друга других изомеров различие только количественное. Циановые кислоты переходят друг в друга при обыкновенных условиях и с большою легкостью, для обычных изомеров такой переход допускается только в минимальной степени. Между вышеприведенными обратимыми изомерными процессами и превращением циановых кислот, а следовательно, и явлениями таутомерии сглаживается и это последнее различие изомерные бромгидрины при повышенной температуре превращаются друг в друга с такой же легкостью, как и таутомеры роль катализаторов рельефно выступает в обоих условиях, и, таким образом, мы имеем полное основание обобщать явления таутомерии и обратимых изомерных процессов для обычных изомеров в одну общую группу аналогичных явлений под одним общим названием явлений равновесной изомерии (Glei hgewi htsisomerie), удачно предложенным Шауманом для явлений таутомерии. [c.272]

Таутомерия диазометан—изодиазометан и мезомерия их анионов напоминают аналогичные явления у циановой и тиоциановой кислот, цианамида и, наконец, синильной кислоты. При истолковании реакций алифатических диазосоединений необходимо считаться с возможностью таутомерии [68]. [c.597]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология