Изомерия кислот циановых

Таутомерия и двойственная реакционная способность. С точки зрения теории химического строения реакционная способность и направление химических реакций определяются структурой молекул реагирующих веществ, наличием в структуре тех или иных группировок атомов. Однако уже вскоре после возникновения теории химического строения её автор А. М. Бутлеров отметил, что некоторые соединения с равной вероятностью могут быть представлены двумя различными формулами (циановая кислота и мочевина). Позднее, в 1877 г. А. М. Бутлеров высказал мысль, что в таких случаях молекулы соединений постоянно изомери- зуются и переходят из одного соединения в другое и обратно. Вследствие этого такие соединения могут обладать двойственной реакционной способностью. [c.233]

Для выяснения строения гремучей кислоты, являющейся, как это видно из ее формулы, изомером циановой кислоты, особенно существенны следующие ее химические свойства [c.295]

Изомером циановой кислоты является также гремучая кислота НО—N = С, которая существует только в виде солей, например, гремучей ртути. [c.126]

Имеется третий изомер циановой кислоты, известный только в виде солей, — гремучая кислота. Она относится к циановой кислоте как изонитрил к нитрилу. Гремучая кислота имеет строение Н—О— N G. Углерод в ней находится в таком же валентном состоянии, как в изонитрилах и окиси углерода. Наиболее известна ее ртутная соль — гремучая ртуть, [c.376]

Некоторые реакции циановой кислоты легко объяснить, если принять первую из указанных формул другие же реакции — если принять вторую формулу. Вероятно, жидкая циановая кислота состоит из смеси обоих изомеров. [c.396]

В отличие от такого рода нормальной (хотя и далеко не всегда изученной) реакционной способности у многих веществ наблюдалась аномальная способность реагирования, про.являющаяся в образовании продуктов, которые по своему строению не соответствуют структуре исходных веществ. Так, еще в 1862 г. Бутлеров обратил внимание на то, что циановая кислота в одних случаях реагирует как соединение, содержащее СО-группу и не содержащее циан (СМ), а в других — наоборот, как цианистое соединение. Уже тогда этот первый случай двойственного реагирования Бутлеров объяснил тем, что один вид химического реагирования легко переходит в другой , т. е. что имеет место обратимое превращение изомеров друг в друга [23]. [c.374]

Соли и эфиры циановой кислоты известны в виде двух изомеров 1 0— =N 0=С=Ы—Н [c.292]

Если в циановой кислоте заменить гидроксил на амидную группу, а в изоциановой — кислород на имидную группу, то получатся амид циановой или имид изоциановой кислоты, которые являются изомерами. Водород в этих соединениях может замещаться металлами, в частности свинцом, с получением цианамида свинца, структура которого, таким образом, может быть представ- [c.498]

В 1831 г. в своем письме Амперу [119] Дюма впервые связывал строение органических соединений с изомерией. Это новое научное понятие Берцелиус выдвинул в 1830 г. для обо- начения тел одинакового состава и различных свойств 120]. К мысли о существовании соединений, имеющих одинаковый состав, но различные свойства, привело открытие диморфизма в 1823 г., установление в том же году Либихом единства состава гремучей и циановой кислот открытие в 1825 г. Фарадеем бутилена, имеющего такой же относительный состав, что и этилен, но другие физические и химические свойства открытие Кларком двух видов фосфорной кислоты, а самим Берцелиусом — двух видов оловянной и одинакового состава виноградной и винной кислот. [c.179]

В XIX веке было открыто и другое весьма интересное явление в органической химии, получившее название изомерии. Так, в 1823 г. Либих нашел, к своему великому изумлению, что соли гремучей кислоты имеют тот же состав, что и соли исследованной Велером в 1822 г. циановой кислоты. Были открыты и другие вещества, которые при одинаковом химическом составе и молекулярном весе обладают различными свойствами. Такие соединения Берцелиус назвал изомерными. Разрешить загадку этого явления химики того времени были не в силах. [c.33]

Известен изомер циановой кислоты — изоциановая кислота, строения НН = С = 0. [c.308]

Изомером таутомерных циановой и пзоциановой кислот является гремучая кислота И — N— о, ртутная соль которой (гремучая ртуть) применяется в качестве детонатора. [c.293]

Одним из первых случаев изомерии, обративших на себя внимание, явились циановая и гремучая кислоты. Циановую кислоту открыл в 1822 г. Ф. Вёлер. Годом позднее Ю. Либих изучил гремучую кислоту и, к своему удивлению, установил, что, несмотря на резкое различие в свойствах, она имеет тот же состав, что и циановая кислота. Ю. Либих обвинил Ф. Вёлера в шестипроцентной ошибке в анализе , однако вскоре сам убедился в том, что соли обеих кислот имеют одинаковый состав. Через несколько лет Я. Берцелиус нашел еще одну пару изомеров виноградную и винную кислоты. Им же был предложен и сам термин изомерия . Изомерными веществами Я. Берцелиус называл те, которые при одинаковом составе и молекулярной массе обладают различными свойствами. От изомеров он отличал полимеры , которые при одинаковом процентном составе имеют различную молекулярную массу. Ныне понятие полимеры , как известно, употребляется совсем в ином смысле. [c.49]

Явление изомерии будет подробно рассмотрено при изучении органических соединений, среди которых оно очень распространено. Следует, однако, иметь в виду, что изомерия присуща и неорганическим веществам. Так, серебряные соли гремучей кислоты AgON и циановой кислоты AgN O имеют одинаковый состав, тогда как свойства этих веществ сильно различаются. С примерами изомерии мы встретимся и при изучении комплексных соединений. [c.100]

Это соли циановой кислоты Н—О— Nl. которая частично таутомери-зуется в изоциановую кислоту Н- =С=0. Изомером циановых кислот является гремучая кислота Н—О—N= i [c.278]

Это соли циановой кислоты Н—О— =N , которая частично таутомеризуется в изоциан овую кислоту Н—N= =0. Изомером циановых кислот является гремучая кислота Н—О—N= . [c.372]

Циановая кислота — бесцветная Жидкость с чрезвычайно едким запахом, напоминающим сернистую или ледяную уксусную кислоту. Ее пары вызывают сильное слезотечение, а сама кислота причиняет тяжелые ожоги кож . Она чрезвычайно неустойчива и быстро полиме-ризуется в снежно-белое нерастворимое вещество, называемое циаме-лидом., Водные растворы кислоты устойчивы только при очень низких температурах при более высоких температурах они разлагаются на углекислоту и аммиак. Способны к существованию два изомера циановой кислоты, представленные следующими формулами [c.78]

Для химии более важными являются производные изомера циановой кислоты — изоциановой кислоты, не известной в свободном состоянии. Алки-лизоцианаты образуются при алкилировании алкилгалогенидами цианата серебра [c.630]

Термин изомерия Й. Берцелиус ввел после того, как было установлено, что циановая кислота НО— =N идентична по составу фемучей, или изоциановой, кислоте 0=С=КН. [c.28]

Научные исследования посвящены как неорганической, так и органической химии. Еще в студенческие годы самостоятельно приготовил иодистый циан и тноцианат ртути. Открыл (1822) циановую кислоту. Наряду с Ю. Либихом установил (1823) наличие изомерии фульминатов (солей гремучей ртути). Доказал (1828) возможность получения мочевины упариванием водного раствора цианата аммония, что считается первы.м синтезом природного органического вещества из неорганического. Совместно с Либихом установил (1832) правильную формулу бензойной кислоты. Исследуя производные горькоминдального масла , совместно с Либихом обнаружил (1832), что при превращениях в ряду бензойная кислота — [c.100]

Определение. Исторический очерк. Известно бо-иьшое количество веществ, которые ведут себя в различных реакциях таким образом, как будто они обладают двумя или несколькими структурами, т.е. так, как если бы взаимное расположение атомов в их молекулах было различным. Многие из этих веществ дают в результате реакций алкилирования, ацилирования и т.д. два ряда изомерных производных. К числу подобных веществ относятся синильная кислота, при алкилировании которой образуются нитрилы и изонитрилы, циановая и тиоциаиовая кислоты, образующие каждая два ряда эфиров, -дикетоны, -кетоэфиры и многие другие. Родственным явлением является отсутствие изомерии, наблюдаемое у некоторых веществ, для которых теория строения предсказывает существование изомеров. К этой категории относятся некоторые диазоаминосоединения, получаемые двумя различными путями, или виниловый спирт СН2=СН0Н, который должен был бы образоваться при гидролизе бромистого винила СН2=СНВг, ио вместо которого образуется ацетальдегид СНдСНО. [c.85]

Работа Фаворского об изомерных превращениях алкилбромидов является дальнейшим подтверждением представлений Бутлерова о динамичности органических соединений [стр. 498). Предсказания Бутлерова,—пишет Фаворский [20],—относительно существования изомерных форм, аналогичных циановым кислотам, блистательно оправдались открытием целой области таутомерных соединений сделанное же им допущение относительно возможности взаимных переходов между, обыкновенными изомерами находит подтверждение в вышеизложенных обратимых изомерных процессах . Далее Фаворский отмечает отсутствие различия между обратимыми изомерными превращениями и таутомерными превращениями, если рассматривать превращения не при обыкновенных температурах, при которых обычные изомеры устойчивы, а при высоких изомерные бромгидри-ны при повышенных температурах превращаются друг в друга с такой же легкостью, как и таутомеры . На основании этих фактов Фаворский предлагает обобщить явления таутомерии и обратимых изомерных превращений в одну группу аналогичных явлений под общим названием явлений равновесной изомерии. На основании пред- [c.507]

Фридрих Вёлер (1800—1882). Немецкий химик, ученик Берцелиуса. Профессор в Геттингене. Особенно прославился синтезом мочевины. Он открыл, что циановая кислота является изомером гремучей кислоты, полученной Либихом, с которым вел по этому вопросу длительную дискуссию Вёлеру принадлежат составившие в свое время эпоху исследования производных радикала бензойной кислоты (1832). [c.842]

Из двух изомеров N=0—О—Н (циановая кислота) и Н—К=С=0 (изоциа-новая кислота) второе соединение относительно более устойчиво. Эфиры циановой кислоты (К—О—С=Ы) известны, но обычно они легко полимеризуются путем присоединения к тройной связи углерод — азот. Производные изоциановой кислоты типа Н—N=0=0 (изоцианаты) сравнительно устойчивы и находят практическое применение. [c.82]

Несколько недель спустя Вёлер сделал еще одно крупное открытие. Уже упоминалось, что, работая в лаборатории Берцелиуса, в 1824 г. Вёлер получил действием аммиака на циановую кислоту аммиачную соль этой кислоты. Теперь, в начале 1828 г., он смог получить достаточное для подробного иоследования количество этой соли и провел ее исследование. Оказалось, что она ведет себя совсем не так, как должна была вести себя обычная соль. При действии кислот образовывалась не только циановая кислота, но и выделялся углекислый газ. При действии же щелочей не наблюдалось никакого выделения аммиака. Вёлеру было известно из опытов Праута, что аммонийная соль циановой кислоты ведет себя нормально. Между тем по составу аммонийная соль циановой кислоты оказалась одинаковой с мочевиной. Таким образом, был открыт не только новый случай изомерии, но и показано, вопреки господствовавшим в то время представлениям о жизненной силе как единственном производителе органических веществ, что продукт, производимый живым организмом, может быть изготовлен искусственно из исходных веществ, относящихся к минеральному царству. [c.183]

После этого химики не раз подмечали аналогичные отношения между изомерами. Таковы, например, рассуждения Байера о нсевдоформе изатина [37 ] и Цинке о кетонной и еноль-ной формах ацетоуксусной кислоты [38, стр. 3030]. Последняя работа послужила непосредственным толчком для обобщающей статьи Лаара [39], который ввел и самый термин таутомерия . Чтобы коротко обозначить одним словом взаимные отношения равноправных формул, изображающих молекулы одного и того же химического соединения в противоположных состояниях интрамолекулярного движения, я предлагаю выражение таутомерия [там же, стр. 652]. Согласно Лаару, например, циановой кислоте отвечают две формулы N = С — ОН и Н — N = С =0, а то, что она реагирует в соответствии с обеими, объясняется постоянным колебанием водорода между азотом и кислородом, между двумя зонами присоединения . Такое же внутримолекулярное движение он допускал и для атомов хлора, кислорода и азота. Свою гипотезу Лаар выдвинул но аналогии с осцилляционной гипотезой Кекуле для бензола (см. выше, стр. 145). Когда химики выделили таутомеры в индивидуальном состоянии, было доказано, что бутлеровская концепция обратимой изомеризации в гораздо [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология