Тиолы амперометрическое

Для модифицирования электродов применяют также неорганические пленки общей формулы (Ма)п[Мв(СК)6], где Мв = Ре, Об, Ки, например, берлинскую лазурь или ее аналоги. Такие пленки получают непосредственно на электродной поверхности при анодном растворении материала электрода в присутствии цианид-ионов. Селективность пленок по отношению к ионам металлов, их прочность и проницаемость зависят от состава и структуры поли-ядерных покрытий. Некоторые пленки, например Мо(СК)8 , ведут себя подобно цеолитам. Особенно многообещающими являются системы на основе гексацианоферратов 1п(Ш) и Ки(1П). Пленки на их основе имеют высокую устойчивость к воздействию агрессивных сред. Такие электроды применяют для вольтамперометрического определения тиолов и дисульфидов. Электроды из стеклоуглерода, модифицированные гексацианоферратами, применяются в качестве амперометрических детекторов в проточных системах, особенно при определении серосодержащих соединений, которые загрязняют электроды других типов. [c.485]

В обзоре [84] рзссмотрекы типы биосенсоров, амперометрический отклик которых обусловлен восстановлением тиолов, образующихся при гидролизе тиохолина. Они позволяют определять в основном обратимые ингибиторы Основной недостаток указанных датчиков - пассивация рабочей поверхности при взаимодействии материала электрода с серосодержащими органическими соединениями [c.295]

Потенциометрическое титрование тиолов тетраацетатом свинца рассмотрено в работе [1397]. Ацетат ртути(П) использован для амперометрического титрования ЗН-группы в пептидах и протеинах [1008], 7—50 мкг ЗН определяют с ошибкой + 2%. [c.76]

Рис. 18.5. Кривая амперометрического титрования тиолов.

Пробу, содержащую около 0,0003 моль дисульфида, растворяют в 0,3 н. спиртовой серной кислоте. Порции раствора по 25 мл нагревают до 50 °С и пропускают через редуктор, погруженный в баню, нагретую до 50 °С (рис. 19.1). Скорость протекания раствора должна быть такой, чтобы дисульфид находился и контакте с амальгамированным цинком около 5 мин. Затем редуктор промывают количественно тремя порциями 0,3 н. спиртовой серной кислоты по 25 мл. В полученном растворе определяют тиол. Кольтгофф и другие проводили амперометрическое титрование раствором нитрата серебра, однако для анализа тиола можно использовать любой другой метод, описанный в гл. 18, за исключением, по-видимому, иодометрического. [c.575]

Навеску пробы, содержащую 0,05 ммоль дисульфида, и навеску трибутил-фосфина (0,10 ммоль) растворяют в 1—2 мл ацетона и разбавляют приблизительно до 100 мл 10%-ным водным метанолом. Можно брать аликвотные части миллимолярных растворов дисульфида и фосфина. Реакционную смесь выдерживают около 1 ч. Прибавляют 1—2 мл 0,10 М раствора серы в бензоле в количестве, эквивалентном взятому фосфину, для связывания избыточного фосфина. Затем прибавляют 1 мл 70%-ной хлорной кислоты и титруют тиол амперометрически 0,01 М раствором нитрата серебра. [c.574]

Для улучшения характеристик амперометрических детекторов в пленки вводят электрокаталитические добавки. Введение медиаторов иногда позволяет на несколько сотен милливольт понизить потенциал, необходимый для электроокисления ряда веи еств. Так, иммобилизованный в пленку нафиона комплекс 08(<11ру)з заметно улучшает характеристики амперометрических детекторов при определении тиолов. [c.570]

С помощью ВЭЖХ с амперометрическим детектированием обычно определяют антиоксиданты и близкие к ним соединения. Электроокисление этих веществ не зависит от присутствия кислорода в хроматографируемой среде. Сюда относят фенолы, аминокислоты, катехоламины, гидразины, тиолы - идеальные компоненты для определения с помощью амперометрического детектора. С позиций охраны окружающей среды следует отметить также применение амперометрических детекторов для определения пестицидов и хлорированных фенольных производных. В отдельных случаях предел обнаружения оказался на два порядка ниже, чем при использовании спектрофотометрического детектора. [c.571]

Описанный метод очень точен и прост в выполнении. Такой же метод амперометрического титрования можно применять для раздельного определения галогенидов или при их совместном присутствии, а также цианидов. Пробы, содержащие более 2 мг серы в тиольной группе, можно определить с точностью =Ь0,3%. Для испытания метода были взяты этантиол, пентантиол, додекантиол и циклопентантиол, а также тиолы С12, чистоту которых предварительно устанавливали независимым методом. [c.543]

Для определения тиолов наряду с амперометрическим рекомендуется потенциометрический метод. Для определения сульфидов разработан иодатометрический потенциометрический метод, основанный на окислении сульфидов раствором иодата калия в солянокислотном растворе до сульфоксидов [c.186]

Более надежные результаты определения тиолов дают потенциометрический и амперометрический методы титрования растворами AgNOs. Для определения наличия тиолов проводят следующие испытания. В мерный цилиндр с притертой пробкой вместимостью 25 мл наливают 5 мл раствора плюмбита натрия и 10 мл нефтепродукта (светлого) и сильно взбалтывают в течение 15 с. Затем всыпают щепотку серного цвета с таким расчетом, чтобы тонкий слой серы покрыл границу раздела топлива и раствора плюмбита натрия, и опять встряхивают 15 с. Если цвет продукта не изменился и пленка серого цвета осталась желтой или лишь посерела или покрылась темными пятнами, то считают, что тиолы в продукте отсутствуют. Изменение окраски продукта или серного цвета на оранжевую, коричневую или черную свидетельствуют о наличии тиолов. [c.188]

Литература, посвященная восстановлению дисульфидов и свойствам тиолов, очень обширна в числе обстоятельных обзоров по этому вопросу наиболее интересный материал для исследований в области химии белка дает статья Сесила и Мак-Фи [12]. Главную задачу в этой области составляла разработка точных аналитических методов для определения 55- и 5Н-групп в интактных белках. Для определения 5Н-групп в простых веществах в течение многих лет применялись мягкие окислители, однако для исследования белков реактивы этого рода, в том числе иод, феррицианид, иодобензо-ат, порфириндин и фосфорновольфрамовая кислота, непригодны. Многие из этих реактивов оказались неспецифичными, вследствие чего полученные с их помощью результаты трудно интерпретировать. Поэтому описание этих методов здесь не приводится некоторые данные о них можно найти в обзоре Шинара и Геллермана [13]. Более надежны методы, в которых используются алкилирующие соединения или вещества, образующие меркаптиды, в сочетании с методом амперометрического титрования. [c.99]

Кольтгоф и Стрикс [35] описали амперометрическое титрование цистеина и цистина сульфатом меди в щелочном растворе сульфита. Реакции дисульфида и тиола можно выразить в виде следующих уравнений [c.106]

Соединения, содержащие серу. Содержание меркаптанов в смесях первичных тиолов определяют осаждением в виде меркап-тидов серебра, которые высушивают и взвешивают [23]. Оригинальным в этом методе является применение амперометрического определения конца осаждения меркаптида раствором нитрата серебра. Сульфапиридин может быть определен в виде серебряной соли осаждением избытком раствора нитрата серебра из слабокислого раствора. Осадок высушивают при 90—105° [20]. [c.16]

В основу метода определения акрилонитрила положена реакция присоединения к нему алкантиолов и тиофенолов [80]. Избыток первичного тиола, например додекантиола, прибавляют к навеске акрилонитрила в присутствии катализатора основного характера. После стояния в течение нескольких минут смесь подкисляют и избыток додекантиола титруют раствором иода. Этот избыток может быть также определен амперометрическим титрованием раствором нитрата серебра. В качестве катализатора применяют или спиртовый раствор едкого кали или тритон Б (40-процентный водный раствор гидроокиси триметилбензиламмония). При более продолжительном стоянии может внести некоторую ошибку реакция окисления тиола. Эта ошибка легко учитывается применением контрольного опыта в тех же условиях. Второй возможный источник ошибки — цианэтилирование растворителя — устраняется, если навеску и тиол смешивать до прибавления [c.47]