Метод Измайлова

Метод Измайлова относится к разделению изобарных потенциалов (химических энергий) AG сольватации. В основе его лежат допущения величина AG линейно зависит от величины обратной радиусу иона, с некоторой поправкой 1/(гг 3) при 1/г О AG 0. Исходя из этого, изобарный потенциал сольватации, например Н+, может быть определен следующим образом. Строят график зависимости суммарных величин AG для галогеноводородных кислот от 1/(г 3), а затем производят экстраполяцию на величину 1/(г / ) = 0. [c.144]

Как видно, в методе Измайлова учитывается и гомогенный и гетерогенный процессы образования ядер. При соответствующем [c.32]

Метод Измайлова, основанный на экспериментально установленном уменьшении энергии сольватации с увеличением ионного радиуса, представляется более обоснованным. Однако в случае неводных растворов оба метода расчета также дают близкие значения эмпирических индивидуальных энергий и теплот сольватации. Это следует из табл. 19, где для ряда растворителей приведены эмпирические химические теплоты и энергии гидратации отдельных ионов, определенные по методам Мищенко (I) и Измайлова (II). [c.81]

Примечание. К — принятые нами значения М — значения, рассчитанные по методу Мищенко [207] И — значения, рассчитанные по методу Измайлова [264]. [c.124]

Метод Измайлова относится к разделению изобарных потенциа- [c.91]

Рис. VI. 5. Схема определения энергии сольватации иона водорода по методу Измайлова.

Как и в предыдущем методе Измайлова, исходные значения сумм и разностей энергии сольватации могут быть получены непосредственно из электрохимических данных по ЭДС гальванических цепей без переноса рассчитывают суммы изобарных потенциалов сольватации, а по э.д.с. цепей с переносом—их разности. Значения энтальпий сольватации, как упоминалось выше, определяют на основе данных о теплотах растворения электролитов и энергиях решетки. [c.93]

Известны многочисленные доказательства наличия ряда основности НгО> >СНз0Н>С2Н50Н [31, 32]. Однако полного согласия по этому вопросу не достигнуто. Например, спектрофотометрическое исследование [33] п-нитроанилина в водных растворах кислот и спиртов показывает, что метанол и изопропанол являются более основными, чем вода, в том случае, когда растворитель содержит 2—10% спирта. Фикинс и Ватсон [34] определили значение свободной энергии протона в 10 и 43,12% метанола, экстраполировав по методу Измайлова [28] значения свободной энергии переноса галогеноводородов. Они пришли к заключению, что протон имеет более низкое значение свободной энергии по сравнению с чистой водой. Из равновесных измерений ряды основности установить трудно, так как электростатический эффект, зависящий от изменения диэлектрической проницаемости, накладывается на эффект основности [35, глава 13]. [c.166]

Рассмотрим выводы различных уравнений в порядке возрастания их сложности. Первый метод рассмотрения кинетики принадлежит Рогинскому и Шульцу [26] (глава 1), которые следовали Тамману и Ленгмюру, полагая, что скорость реакции должна быть прямо пропорциональна площади реакционной поверхности раздела исходного вещества и твердого продукта. Им принадлежит также одна из первых формулировок топохимической природы периода ускорения. Дальнейшая разработка была осуществлена Гёлером и Заксом [27], а также Измайловым [28], которые включили таммановскую концепцию о конечной скорости образования ядер. В то время как Гёлер и Закс рассматривали только тот особый случай, когда скорость образования сферических ядер пропорциональна объему непрореагировавшего вещества, Измайлов подошел к рассмотрению периода ускорения с несколько иных позиций, учитывающих гетерогенный характер образования ядер. Метод Измайлова представляет интерес, и так как его работа, по-видимому, мало известна, здесь будут также изложены его основные исходные доводы. [c.30]

Вторая фуппа методов основана на зависимости термодинамических характеристик сольватации от свойств ионов. Один из методов, предложенный Измайловым [8], основан на экстраполяции суммарных и разностных величин изменений энтальпии при сольватации для пар ионов к величине, стремящейся к нулю с увеличением размера про-тивоиона г - радиус иона). Достоинством метода Измайлова является применимость его ко многим растворителям, однако отмечается [22], что этот метод, основанный на анализе зависимости энтальпий сольватации от ионных радиусов и допущении, что энтальпия сольватации иона с бесконечно большим радиусом равна нулю, содержит в себе некоторые противоречия. Использование при расчетах различных систем ионных радиусов ведет к тому, что получаемые термодинамические величины значительно различаются между собой. Криссом с сотр. [23] показана возможность использования экстраполяционных методов для расчета теплоемкостей индивидуальных ионов. Однако применение таких методов расчета затруднено из-за отсутствия надежных экспериментальных данных, особенно в неводных и смешанных растворителях. [c.189]

Капельно-хроматографический метод Измайлова и Шрайбера [8] был фактически микровариантом круговой хроматографии на свободных слоях. Кроув 9] проводил полукруговое элюирование, а Мейнхард и Холл 66] — радиальное хроматографирование неорганических ионов на закрепленных слоях с применением специальной пипетки для подачи растворителя. Брайант [c.137]

Достоинством методов Измайлова [222, 264] является применимость их ко многим растворителям. Один из этих методов основан на экстраполяции суммарных и разностных величин изменений энтальпии при сольватации для нар ионов к величине = 0. При расчете изменения изобарно-изотермического потенциала при сольватации иона автор предположил, что оно будет равно нулю, если взять гипотетический бесконечно большой ион. Следует отметить, что величины АЯгидр И А2г др, полученные Мищенко и Измайловым, очень близки, хотя и получены на различных принципах разделения. Это позволяет считать их наиболее надежными. Другой метод Измайлова основан на экстраполяции зависимости А етльв = / (1/и ) п — главное квантовое число внешней электронной оболочки иона). Как и в предыдущем случае экстраполяцию проводили по прямой, [c.120]

Указанный метод дает величины, достаточно хорошо согласующиеся с рассчитанными по методу Мищенко и по первому методу Измайлова [экстраполяция от 1/(гЧгР)1, причем Н. А. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология