Сольватация химическая теплота

Теплотой растворения называют количество тепла, выделяемое или поглощаемое при растворении одной весовой единицей вещества. Если растворенное вещество вступает в химическое взаимодействие с растворителем, то теплота растворения включает и теплоту сольватации или теплоту гидратации растворенного материала. [c.107]

Химическую теплоту сольватации, равную изменению энтальпии прп взаимодействии иона с растворителем без учета энергии переноса иона через границу раствора, будем обозначать ДЯс. Наконец, будем различать свободную энергию кристаллической решетки Пар, равную изменению изобарно-изотермического потенциала при образовании кристаллической решетки [c.154]

Являются ли теплоты сольватации отдельных ионов величинами аддитивными по отношению к общей теплоте сольватации химического соединения Можно ли это показать [c.166]

О сольватации ионов в том смысле, в каком этот термин понимается сейчас, впервые говорил И. А. Каблуков в 1881 г. Ланге и Мищенко, разрабатывая термодинамику ионной сольватации, провели строгое разграничение между так называемыми химическими и реальными энергетическими эффектами сольватации. При термохимических расчетах, основанных на использовании энергии решеток и теплот растворения, получаются химические теплоты и энергии Гиббса сольватации, которые непосредственно отражают взаимодействие иона с растворителем. [c.226]

Отсюда вытекает, что для определения химических теплот гидратации или сольватации иоиов необходимы данные о теплотах растворения и об энергии кристаллической решетки. [c.298]

V — химическая теплота сольватации ионов. [c.939]

Химическую теплоту сольватации, равную изменению энтальпии при взаимодействии иона с растворителем без учета энергии переноса иона через границу раствора. [c.182]

О вычислении химических теплот ионной сольватации в неводных средах из электростатических соображений. [c.243]

Из рассуждений на стр. 60 следует, что не только суммы, но и разности суммарных химических теплот и энергий сольватации свободны от влияния электрических потенциалов и Кроме того, впервые Фаянс [27, 28] на примере водных растворов обратил внимание на постоянство этих разностей при бесконечном разведении для пар солей, содержащих одноименные катионы или анионы. В этом постоянстве нет ничего неожиданного мы видим здесь ту же независимость поведения отдельных ионов при т = О, что и, например, в законе Кольрауша для предельных ионных электропроводностей. [c.63]

Если принять правило постоянства разностей химических теплот ионной сольватации нри бесконечном разведении как рабочую, эмпирически подтверждающуюся гипотезу, то из этого вытекают следствия, имеющие как теоретическое, так и практическое значение. [c.64]

У.4. РАЗДЕЛЕНИЕ ХИМИЧЕСКИХ ТЕПЛОТ И ЭНЕРГИЙ СОЛЬВАТАЦИИ ЭЛЕКТРОЛИТОВ МЕЖДУ ОТДЕЛЬНЫМИ ИОНАМИ [c.67]

Метод Измайлова, основанный на экспериментально установленном уменьшении энергии сольватации с увеличением ионного радиуса, представляется более обоснованным. Однако в случае неводных растворов оба метода расчета также дают близкие значения эмпирических индивидуальных энергий и теплот сольватации. Это следует из табл. 19, где для ряда растворителей приведены эмпирические химические теплоты и энергии гидратации отдельных ионов, определенные по методам Мищенко (I) и Измайлова (II). [c.81]

IV.5. ЭМПИРИЧЕСКИЕ ПРАВИЛА И ПРИБЛИЖЕННЫЕ ВЫЧИСЛЕНИЯ ХИМИЧЕСКИХ ТЕПЛОТ СОЛЬВАТАЦИИ [c.80]

IV. 6. ПОПЫТКИ ТЕОРЕТИЧЕСКИХ ВЫЧИСЛЕНИЙ ХИМИЧЕСКИХ ТЕПЛОТ СОЛЬВАТАЦИИ ОТДЕЛЬНЫХ ИОНОВ [c.83]

Экзоэффект А вычисляется по известному уравнению электростатики и отвечает энергетическому эффекту, который в приближенном расчете К. П. Мищенко [59] рассматривается как полная химическая теплота сольватации [c.89]

Величины AH и получили название химических теплоты и энергии сольватации. Разумеется, в них входит и средний электрический потенциал внутренней фазы раствора, обусловленный тонким строением частиц и взаимодействием зарядов соседних ионов, включая и потенциальную энергию в ионной атмосфере Дебая. [c.141]

Химические теплоты и химические энергии сольватации отдельных ионов [c.82]

Ланге и К. П. Мищенко [17] в 1930 г. предложили в основу разделения теплот сольватации электролитов на ионные составляющие положить допущение прхгближенного равенства химических теплот гидратации ионов цезия и иода АЯр Допущение [c.69]

Величины AH и AG получили название химических теплоты и энергии сольватации, так как А[х определяется в этом случае только разностью состояний ионов внутри обеих фаз, т. е. их химическими потенциалами. Разумеется, в них входит и средний электрический потенциал внутренней фазы раствора, обусловленный тонким строением частиц и взаимодействием зарядов соседних ионов, включая и потенциальную энергию в ионной атмосфере Дебая. [c.60]

Естественно, что при нахождении суммарной теплоты сольватации АЯ по уравнению (IV. ) из термохимических данных мы получаем именно химические теплоты сольватации, так как условие электронейтральности обеспечено вхождением равных количеств разн. -зарядных ионов и потенциалы гр и х (если они есть) не играют роли. [c.61]

Из рассуждений на стр. 62 следует, что не только суммы, но и разности суммарных химических теплот и энергий сольватации свободны от влияния электрических потенциалов ф и [c.64]

Прежде всего это правило оказывается тесно связанным с высказанным К. П. Мищенко еще в 1935 г. [136] предположением о приближенном постоянстве отношений химических теплот сольватации катионов и анионов в различных растворителях [c.66]

Таким образом, эмпирически оправданным оказывается и приближенное постоянство разностей между суммарными химическими теплотами сольватации в растворителях по сравнению с водой для тех электролитов, для которых соблюдается правило постоянных разностей ионных теплот сольватации. [c.66]

IV.4. РАЗДЕЛЕНИЕ ХИМИЧЕСКИХ ТЕПЛОТ И ЭНЕРГИЙ СОЛЬВАТАЦИИ [c.68]

Как правило, сольваты менее прочны, чем обычные химические соединения. Однако в ряде случаев тепловой эффект сольватации превышает теплоту разрушения кристаллической решетки растворяемого вещества на отдельные частицы (АЯ,р,). Тогда растворение сопровождается выделением теплоты [c.67]

Тепловой эффект растворения соли в очень большом количестве воды, при образовании бесконечно разбавленного рас- 1 твора, может быть представлен как алгебраическая сумма двух эффектов изменения теплосодержания соли при разрушении кристаллической решетки и удалении ионов на бесконечно большие расстояния друг от друга (эндо-эффект, так называемая энергия решетки ДНреш) и изменения теплосодержания при взаимодействии растворяемых частиц с растворителем (экзо-эффект, т. е. химическая теплота гидратации, сольватации ДН, . Обе эти величины — порядка сотен тысяч малых калорий, и наблюдаемая теплота растворения является их алгебраической суммой (порядка от сотен калорий до нескольких десятков тысяч калорий), причем знак ее зависит от того, какое из двух слагаемых численно больше. Теплота растворения при бесконечном разведении, таким образом, равна [c.44]

Таким образом, эмпирически оправданным оказывается и приближенное постоянство разностей между суммарными химическими теплотами сольватации в растворителях по сравнению с водой для тех электролитов, для которых соблюдается правило постоянства разностей ионных теплот сольватации. Следует напомнить, что все сказанное относится к бесконечному разведению и основано пока на материале, охватывающем только простейшие ионы со структурой инертных газов и ограниченный круг растворителей. Из табл. 4 можно видеть, что в ограниченных пределах доступных пока опытных данптлх и это правило удовлетворительно соблюдается, причем выявляются некоторые дополнительные закономерности. [c.65]

Как и для водных растворов, в неводных растворах ехрег1тен-1ит сгис1з проблемы разделения суммарных химических теплот и энергий сольватации электролита на ионные составляющие состоит в определении индивидуальной ионной величины прямым путем. Возможно, такое определение придется осуществлять для каждого растворителя, если понадобятся точные величины. В неводных растворителях с низкими значениями диэлектрической проницаемости на первый план выступает химическая составляющая процесса сольватации, подчеркивающая индивидуальность каждого данного раствора. [c.74]

Если придать г смысл расстояния от центра диполя до центра иона, НгО—Р и умножить выражение для АЕ на число Авогадро М, то полученное изменение энергии будет эквивалентно химической теплоте сольватации Ак1 (в ккал1г-ион) при взаимодействии каждого пз ионов с одной молекулой воды [c.81]

Учитывая, что при одновременном переходе катионов и анионов все добавочные электрические влияния взаимно компенсируются и на границах кристалл—газ и кристалл—раствор, мы возвращаемся к строгому термодинамическому уравнению (7.7), содержащему только энергию решетки, суммарную химическую теплоту сольватации и первую интегральную теплоту растворения. Подводные камни здесь ограничиваются только погрешностями экспериментальных данных для теплот растворения и энер ГИИ решетки. Первые теплоты растворения при современной технике термохимических измерений в случае водных растворов известны с точностью до 0,1%, для неводных систем — с точностью от О, 5% до 1,0%. Правда, экстраполяция измеренных значений тепловых эффектов при т Q в ряде случаев возможна с большой достоверностью благодаря прецизион ным измерениям теплоты разведения в калориметрах с чувствительностью около С. В случае растворов в спиртах, ацетоне, этиленгликоле, [c.142]

Учитывая, что при одновременном переходе катионов и анионов все добавочные электрические влияния взаимно компенсируются и на границах кристалл—газ и кристалл—раствор, мы возвращаемся к строгому термодинамическому уравнению (IV. 1), содержащему только энергию решетки, суммарную химическую теплоту сольватации и первую интегральную теплоту растворения. Подводные камни здесь ограничиваются только погрешностями экспериментальных данных для АЯо и АЯрдщ. Первые теплоты растворения при современной технике термохимических измерений в случае водных растворов известны с точностью до 0,1%, для неводных систем — с точностью от i l до 0,5%. Правда, и здесь только [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология