Вязкость силоксановых полимеров

Свойства силоксановых жидкостей. Физические и эксплуатационные свойства силоксановых жидкостей зависят от молекулярного веса полимера, типа и числа органических заместителей. Так, при замене метильных радикалов на фенильные значительно повышаются температура застывания и летучесть продуктов одной и той же вязкости. С увеличением числа фенильных групп эта разница продолжает увеличиваться [22]. Зато летучесть огнестойких силоксановых масел гораздо меньше, чем нефтяных, что, несомненно, является преимуществом силоксанов. Физические свойства некоторых полидиметилсилоксанов, отличающихся степенью полимеризации, приведены в табл. 4. Молекулярный вес, в частности, определяет вязкость силоксановых полимеров [21]. Соотношение между ними представлено в табл. 5. [c.23]

Номограмма для определения вязкости полидиметил силоксан-а, (о-диолов при различных температурах применяется при аналити- ческом контроле производства полимеров и при приготовлении текучих композиций на их основе [33]. [c.8]

Жидкие полимеры любой заданной вязкости могут быть получены из равновесных смесей циклического полисилоксана и дисилоксана или другого источника монофункциональных групп. Циклический силоксан может быть одного вида, обычно от тримера до гексамера (В3 — Ве) или смесью циклических полимеров. Источником монофункциональных групп может быть соответствующий дисилоксан (ММ) или короткий линейный полимер с концевыми монофункциональными группами. Средний молекулярный вес и, следовательно, вязкость равновесной жидкости определяются соотношением [c.181]

Жидкие кремнийорганические полимеры (полиоргано-силоксаны) обладают многими ценными свойствами, среди которых наиболее существенными являются высокая нагревостойкость и химическая инертность, низкая температура застывания, малый температурный коэффициент вязкости, а также высокие электрические характеристики в широком интервале частот и температур. Жидкие полиор-ганосилоксаны представляют собой полимерные соединения с относительно низкой степенью полимеризации, молекулы которых содержат повторяющуюся силоксанную груп- I I I [c.121]

Нижняя часть аппарата обогревается горячей водой, поступающей в рубашку 8. Здесь при 90—100 °С осуществляется дециклизация силоксанов и образование дисульфоэфиров. Процессы деструкции полимера интенсивны и вязкость реакционной смеси сравнительно низка ( до 103 сП). Затем полимеризат поступает в вертикальный полый цилиндр 6, охлаждаемый водой, где в результате поликонденсации и образуется линейный полимер. При этом вязкость возрастает до 10 —10 сП. Полимер перемещается лепестковыми шнеками по верхней части реактора, где завершается процесс. [c.93]

В массе гетеросилоксановые каучуки имеют высокую вязкость (каучукоподобную консистенцию), и их можно обрабатывать в смеси с органосилоксановыми каучуками на оборудовании резиновых заводов. Вулканизаты их обладают удовлетворительными физико-меха-ническими показателями и рядом специфических свойств (адгезия, аз огезия и т, п.). В растворах же они проявляют свойства низкомолекулярных полимеров. Такое аномальное поведение гетеросилок-с нов связано с наличием координационных и водородных связей, которые полностью проявляются в массе полимера и разрушаются под влиянием растворителя. Показано, что распад полибордиметил-силоксанов в разбавленных растворах не. может быть следствием гидролиза, ибо при удалении растворителя вновь удается выделить высоковязкий каучукоподобный полимер [198]. Предполагается, что [c.117]

Вязкость ннзкомолекулярных линейных и циклических полидиорганилсилоксанов значительно ниже, чем углеводородов со сравнимым молекулярным весом [447, 448]. Энергия активации вязкого течения силоксанов также меньше, чем углеводородов. Для полидиметилсилоксанов она равна 3,8 кал/моль [451], для силоксановых полимеров с тетраметиленовыми звеньями в основной цепи (СНз) з5Ю [51 (СНз) 2 (СНг) 48 (СНз) 20] 51 (СНз) з — 5.41 ккал/моль [403], а для предельных углеводородов — 6Ч-7 ккал/моль [403]. Средняя длина сегмента течения высокомолекулярного полидиме-тилоилоксана равна 7 силоксановым звеньям [451], в то время как длина сегмента течения длинных углеводородных цепей составляет 20—25 звеньев [452]. [c.48]

Весьма вероятно, что процесс окисления силоксанов является цепным радикальным процессом. Это объясняет, в частности, возникновение полимеров повышенного (по сравнению с исходным) молекулярного веса и образование объемных полимеров. Последнее приводит к резкому повышению вязкости исследуемого продукта. Даже диметилсилоксановые масла устойчивы до 205 °С. Замещение водорода фтором резко увеличивает их противоокисли-тельную стабильность. Но при введении атомов галогенов в фе-нильный остаток стойкость соединения к окислению не увеличивается. Концевые метильные группы менее стабильны к окислению, чем расположенные в середине цепи, положение же фенильных групп не оказывает заметного влияния на противоокислительную стабильность полимера. [c.26]

Отличие радиационного распада от окислительного заключается в том, что при этом не получается кислых продуктов. Образование сшитых полимеров приводит к повышению вязкости поли-силоксанового масла. С увеличением дозы облучения скорость радиационного распада силоксанов увеличивается, что сопровождается возрастанием их вязкости. Галогенсодержащие силоксаны менее стабильны к радиации, чем диметил-, метилфенил- и дифе-нилсилоксаны, что скорее всего вызвано повышенной электронной плотностью атома галогена по сравнению с атомом водорода [28]. Наиболее радиационно стабильны низкомолекулярные силоксаны с большим содержанием фенильных групп. Это имеет особое значение в случае применения силоксановых масел в условиях атомных электростанций. [c.27]

Температура вспышки и самовоспламенения силоксанов гораздо выше, чем у соответствующих им по вязкости нефтяных масел. Так, температура вспышки полимеров вязкостью 20—25 мм с при 50 °С достигает 300 °С против 180 °С у нефтяных. Температура самовоспламенения полиметилсилоксанов в зависимости от степени их полимеризации колеблется в довольно широких пределах. Продукты с вязкостью, соответствующей вязкости нефтяных турбинных масел, загораются при 450—550 °С в зависимости от природы входящих в их состав органических радикалов. Отмечено, что полифенилметилсилоксаны загораются при более низкой температуре, чем полиметилсилоксаны. Высокая температура самовоспламенения позволяет отнести силоксановые жидкости к числу огнестойких [34]. [c.29]

Иная картина наблюдалась при совмещении ФБ-кислоты или Н3ВО3 при комнатной температуре с гидроксилсодержащими поли-силоксанами. Так, совмещение в массе полидиметилсилоксандио-лов (содержание ОН 0.75 ) с порошкообразной Н3ВО3 в молярном отношении полимер кислота=1 3.1 приводило к получению полимера с очень высокой вязкостью 1.5—2 млн. Па-с. Координационная природа связывания подтверждается тем, что в присутствии даже небольших количеств (до 0.5 мае. %) сильных электро-нодоноров (гексаметапол, уксусная кислота) вязкость смесей не повышалась. [c.108]

Жидкие кремнийорганические полимеры (полиорганосилоксаны) приобрели важное значение для различных отраслей техники благодаря сочетанию многих ценных свойств, среди которых наиболее существенными являются высокая нагревостойкость и химическая инертность, низкая температура застывания, малый температурный коэффициент вязкости, а также высокие электрические характеристики в широком интервале частот и температур. Жидкие полиорганосилоксаны представляют собой полимерные соединения с относительно низкой степенью полимеризации, молекулы Которых содержат повторяющуюся силоксанную группировку —51—0—51—, атомы кремния которой связаны с органическими радикалами. Молекулы полиорганосилокса-новых жидкостей могут иметь линейную, линейно разветвленную и циклическую структуру. В качестве примера ниже приводятся структурные формулы полимера, молекула которого содержит четыре атома кремния [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология