Полибутадиены гибкость макромолекулы

Если сравнивать два полимера с одинаковым молекулярным весом, но с разной длиной сегмента, то наибольшей гибкостью будут обладать макромолекулы полимера с малой длиной сегментов. В таких макромолекулах число сегментов (при данном молекулярном весе) достаточно велико, что и обусловливает высокую упругость (эластичность) и другие свойства типичных высокополимеров. Может оказаться, что в другом полимере с тем же молекулярным весом, но с меньшим числом сегментов, гибкость макромолекул будет так мала, что он вовсе не будет обладать высокоэластичностью и из стеклообразного состояния сразу перейдет в вязкотекучее. Полимеры, макромолекулы которых состоят из равного числа сегментов, имеют одинаковую протяженность плато высокоэластичности (горизонтальный участок термомеханической кривой см. рис. 25). Так, одинаковую протяженность плато высокоэластичности имеет полистирол с молекулярным весом 8,6-10 и ц с-полибутадиен с молекулярным весом 1,02-10 , имеющие примерно равное число сегментов в макромолекулах [10]. [c.42]

Высокая эластичность характерна для макромолекул неполярных, обладающих большой термодинамической гибкостью цепи (полиизопрен, полибутадиен и др.). Введение небольшого числа полярных групп не нарушает эластичности (полихлоропрен), изменяя лишь величину модуля. Однако для полимеров сильно полярных [c.309]

Высокая эластичность характерна для макромолекул неполярных, обладающих большой термодинамической гибкостью цепи (полиизопрен, полибутадиен и др.). Введение небольшого числа полярных групп не нарушает эластичности (полихлоропрен), изменяя лишь модуль. Однако для полимеров сильно полярных илн содержащих крупные заместители (полистирол) эластичность наблюдается лишь при повышении Т (поскольку сильное межмолекулярное взаимодействие увеличивает Tg). При комнатной температуре эти полимеры находятся в стеклообразном состоянии. [c.297]

Линейные цепные макромолекулы представляют наибольший интерес, и они нашли большое применение в технике. В большинстве случаев линейные макромолекулы обладают гибкостью. Наиболее гибкими линейными макромолекулами являются цепочки углеводородов, так как из-за незначительного взаимодействия СНг- или СНз-групп между собой энергетический барьер свободного вращения невелик. К таким высокомолекулярным углеводородам относятся натуральный каучук, полибутадиен (бутадиеновый синтетический каучук), полиизобутилен. [c.67]

Теплоты активации вязкого течения, а соответственно и зависимость вязкости от температуры определяются природой макромолекул. Большое значение имеет кинетическая гибкость и регулярность строения цепи полимера, характер боковых ответвлений и наличие в макромолекуле полярных групп. У карбоцепных полимеров наиболее низкие значения ДЯ имеют стереорегулярный 1,4-г г(с-полибутадиен (ii 21 кДж/моль) и линейный полиэтилен ( к 29 кДж/моль). Уже при переходе к полиэтилену высокого [c.220]

Если макромолекулы имеют малую гибкость, полимер не может перейти в кристаллическое состояние даже при высокой степени упорядочения макромолекул внутри пачки (например, целлюлоза). Б полимерах, обладающих регулярной структурой и высокой гибкостью цепи (полиэтилен, 1,4-цис-полибутадиен и т. д.), образование упорядоченных пачек является первым этапом кристаллизации. Легкость поворота и ориентации звеньев в таких упорядоченных системах гибких макромолекул приводит к повышению плотности упаковки цепей и появлению дальнего порядка как в расположении цепей, так и в расположении звеньев, т. е. к кристаллизации полимера. [c.52]

Влияние на гибкость природы атомов, входящих в состав атомных групп яри углероде, весьма велико, так как оно связано с различным взаимодействием таких групп друг с другом. Так, простые (неразветвленные) цепи, состоящие только из групп СНа, должны являться самыми гибкими, потому что, вследствие слабого взаимодействия неполярных групп СНг и наименьшего веса входящих в них атомов водорода, потенциальный барьер в таких макромолекулах, который необходимо преодолевать для свободного вращения звеньев, должен быть наименьшим. И, действительно, такие высокомолекулярные соединения, как полиэтилен, натуральный каучук, полиизобутилен, полибутадиен и др., являющиеся углеводородами и, следовательно, не имеющими никаких других групп, кроме углеводородных, обладают наиболее гибкими цепями и являются самыми эластичными из всех высокополимеров даже при комнатной температуре. Полистирол, являющийся тоже углеводородом, приобретает эластичность только при +80° но это легко объясняется тем, что его вращающееся звено отягчено подвеском из более тяжелой и громоздкой (кольчатой) фенильной группы СвН . [c.167]

Рассмотрение данных, сведенных в табл. 4.1, позволяет сделать некоторые общие выводы о сравнительной термодинамической гибкости цепных макромолекул. Наиболее гибкими являются полисилоксаны, далее идут полимеры с сопряженными связями — полибутадиен, каучук и гуттаперча. Большая гибкость последних сравнительно с полимерами винилового ряда связана, по-видимому, с большей свободой вращения вокруг связей, соседних с двойными. Можно полагать, что жесткость цепей полиакрилнитрила связана с сильным электростатическим взаимодействием соседних боковых групп С = Л/ его цепи, обладающих большим дипольным моментом (я 4 дебаев). Наконец, наибольшую жесткость обнаруживают макромолекулы производных целлюлозы. Таким образом, изменение состава основной цепи макромолекулы, как правило, влияет на ее термодинамическую гибкость сильнее, чем изменение состава боковых групп. Однако иногда влияние последнего фактора также достаточно велико (поливинилнафталин, полиакрилнитрил). [c.291]