Этилен-пропиленовые каучуки и деструкции

Выход поперечных связей при облучении силоксановых каучуков на воздухе уменьшается, а скорость радиационной деструкции возрастает по сравнению с облучением в вакууме [367]. Аналогичное изменение скорости сшивания и деструкции на воздухе наблюдается при облучении фторсодержащих, этилен-пропиленовых и изопренового каучуков [347, 368]. [c.163]

Этилен-пропиленовые каучуки являются типичным примером термодеструктирующихся полимеров. Из немногочисленных литературных данных известно, что скорость деструкции СКЭП уменьшается с увеличением молекулярной массы и уменьшени- м количества групп СНз в цепи. Термораспад СКЭП протека- [c.50]

Оба типа этилен-пропиленовых каучуков, как правило, получаются каталитической полимеризацией с применением в большинстве случаев, каталитической системы на основе алюминийорганической системы и соединений трех- или четырехвалентного ванадия. Остатки катализатора (в основном соединений ванадия) в полимере оказывают существенное влияние на стабильность СКЭП и СКЭПТ. В связи с этим к каучукам предъявляются высокие требования по содержанию в них остатков ванадия. В случае наличия в каучуках большого количества ванадия одним из возможных путей его пассивации является введение специальных агентов, переводящих соединения ванадия в неактивную форму для процессов окислительной деструкции. [c.184]

Для стабилизации вулканизатов на основе этилен-пропиленового-каучука от термоокислительной деструкции рекомендуются производные фенолов, аминов, дитиокарбаматов, карбодиимидов, окислов металлов и другие соединения. При этом следует иметь в виду, что антиоксиданты фенольного и аминного типа затрудняют перекисную вулканизацию окись цинка, которая не оказывает влияния на вулканизацию, повышает стойкость вулканизатов СКЭП к старению при высоких темпе- [c.184]

В работе [109] изучали термораспад этилен-пропиленового двойного СКЭП и тройного сополимера с дициклопентадиеном СКЭПТ в вакууме. Методом ТГА найдено, что термостойкость этих каучуков примерно одинакова и характеризуется температурой начала распада 350—370 °С и максимальной скоростью деструкции при 410—420°С (рис. 2.11,а). Данные ДТА подтверждают, что термические процессы в обоих каучуках протекают одинаково и в температурном интервале 250—350 °С, в котором по данным ТГА потеря массы отсутствует, термохимические реакции идут с поглощением тепла (рис. 2.11,6). Результаты масс-спектрометрического анализа (МТА) подтверж- [c.51]

Различают два способа пластикации (П.)-механический и термоокислительный (без мех. воздействия). Осн. значение в пром-сти имеет мех. способ. Подводимая к полимеру мех. энергия вызывает гл. обр. деструкцию макромолекул (см. Деструкция полимеров), скорость и глубина к-рой определяются хим. природой полимера, его мол. массой и структурой, т-рой и интенсивностью мех. воздействия и оценивается по уменьшению степени полимеризации (величины мол. массы) или по изменению пластоэластич. характеристик (см. Реология). При повышении т-ры скорость и глубина деструкции проходят через минимум. В зависимости от типа полимера существует определенный температурный диапазон, в к-ром П. полимера минимальна т-ра, соответствующая такой П, наз. т-рой макс. стабильности при сдвиге (Tj ) и составляет (°С) для натурального и изопренового (СКИ) каучуков 80-115, для 1/ с-бутадиено-вого (СКД) 20-120, стирольного (СКС) 60-120, этилен-пропиленового каучука (СКЭПТ) 85-155, полихлоропрена 100-110, полиизобутилена 110-140, поливинилхлорида 195, полистирола 180-260, полипропилена >215, полиметилметакрилата 140. [c.561]

Применение этиленгликольдиметакрилата в качестве вспомогательного соагента позволяет снизить дозировку органической перекиси, исключить из рецептуры серу, сократить продолжительность и температуру вулканизации. С увеличением дозировки мономеров возрастают прочность, твердость и модули резин. Характер химической релаксации напряжения перекисных вулканизатов при 130° С и вулканизатов, содержащих ЭГДМА, является практически одинаковым Использование таких систем весьма эффективно для изделий, в которых применение серы недопустимо, например в кабельной промышленности. Все исследователи отмечают, что действие диметакрилатов гликолей сводится не только к участию в процессах структурирования этилен-пропиленового каучука, но и к активному ингибированию деструкции его макромолекул, происходящей в присутствии перекисей. В отсутствие перекисей термополимеризация этиленгликольдиметакрилата не приводит к образованию структурированного каучука. Полагают, что механизм структурирования сводится к рекомбинации макрорадикалов ЭГДМА и СКЭП, а также к взаимодействию двойных связей ЭГДМА и макрорадикалов каучука. [c.240]

Исследования в области синтеза чередующихся сополимеров а-олефинов, напр, пропилена с бутадиеном, могут привести к созданию новых типов каучуков, аналогичных ио свойствам этилен-пропиленовым однако, вследствие наличия в макромолекуле двойных связей, их можно будет вулканизовать обычным способом. Изучается также возможность синтеза олигоолефинов, содержащих реакциоипосиособные группы. При отверждении (вулканизации) таких олигомеров можно будет получать материалы более жесткие, чем полиэтилен и полипропилен к тому же при переработке олигомеров не требуются высокие темп-ры, что исключает деструкцию, обычно протекающую при переработке выс-]иих полиолефинов. [c.229]

Этилен с пропиленом удается сополимеризовать на катализаторах типа Циглера при любом их соотношении -. Изменяя как состав мономерной смеси, так и молекулярный вес конечного продукта, можно получить сополимеры в виде маслоподобных вещсгтв, типичных каучуков или жестких полутвердых продуктов. С увеличением пропиленовых звеньев в полимерной цепи температура стеклования сополимера возрастает, а вулканизация затрудняется . Свободные радикалы, возникшие при отрыве третичного атома водорода в пропиленовых звеньях полимерной цепи, склонны скорее к деструкции, чем к сшиванию путем рекомбинации с другим радикалом. С другой стороны, сополимеры с высоким содержанием этиленовых звеньев становятся кожеподобными вследствие кристаллизации. Поэтому в качестве эластомера предпочтительны сополимеры с возможно высоким содержанием этиленовых звеньев для облегчения вулканизации и содержанием пропиленовых звеньев, достаточным для придания сополимеру эластических свойств. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология