Катализаторы типа катализаторов Циглера

Каучук СКД получают при полимеризации дивинила в растворе в присутствии комплексного катализатора типа катализатора Циглера (триалкилалюминий -г четыреххлористый титан). Такой стереорегулярный дивиниловый каучук отличается значительным содержанием звеньев 1—4 в / ис-изомерной конфигурации (70—95%), т. е. он является 1( с-1,4-дивиниловым каучуком. По эластическим свойствам он приближается к натуральному каучуку. [c.38]

Найдено, что изопрен может подвергаться стереоспецифиче-ской полимеризации с металлическим литием [11] или катализатором типа катализатора Циглера (комплекс алкилалюминия и четыреххлористого титана) [12] с образованием чис-структуры в положении 1,4 при этом он дает молекулы, подобные моле-кулам натурального каучука, не содержащие разветвлений. Можно предполагать, что подобные полимеры ведут себя при действии ионизирующей радиации так же, как натуральный каучук. [c.175]

Из 2,3-диметилбутадиена с катализаторами типа катализаторов Циглера образуется ациклический тример [21. Можно применять и ионы других металлов в качестве катализаторов димеризации, тримеризации -или изомеризации олефинов 15]. В качестве примера [c.134]

В книге, где собраны результаты многих авторов и делается попытка установить связь между этими данными, по-видимому, неизбежны некоторые сокращения и пропуски. Поэтому при решении вопроса об объеме отдельных разделов книги авторы руководствовались главным образом соображениями о близости этих разделов к основной теме книги, а также характером опубликованных ранее обзорных работ. Эмульсионная полимеризация, например, имеющая большое практическое значение, рассмотрена здесь довольно поверхностно, поскольку этот тип полимеризации был очень подробно рассмотрен в недавно вышедшей монографии. Деструкция полимеров протекает по радикальному механизму, но авторы совершенно не касаются этого вопроса, так как ему посвящены две книги, сравнительно недавно выпущенные в свет. Как указывает само название, в книге не рассматриваются ни ионная полимеризация, ни гетерогенная полимеризация на катализаторах типа катализаторов Циглера. Дальнейшие исследования в этой области, особенно исследования полимеризации на гетерогенных катализаторах, могут привести к поразительным результатам, но в настоящее время эти вопросы не могут быть рассмотрены подробно. [c.8]

Наличие долгоживущих концов у цепей, образующихся в процессе полимеризации в присутствии катализаторов типа катализаторов Циглера — Натта, обеспечивает возможность синтеза блок-сополимеров. Так, при полимеризации а-олефина или диена может быть синтезирован растворимый полимер, цепи которого содержат активные концы последующее добавление второго мономера приводит к образованию блок-сополимеров. Катализаторы алюминийалкил — четыреххлористый титан были использованы для полимеризации пентена-1, октена-1, циклогексена, бутадиена или изопрена с последующей полимеризацией аллилбромида, аллилхлорида, изопрена, бутадиена, стирола, бутена-1 или хлоропрена [192]. Подобным образом были получены блок-сополимеры этилена с пропиленом. [c.301]

Самым значительным промышленным при.менением оловоорганических соединений является стабилизация пластиков на основе поливинилхлорида. Для этой цели ежегодно используется более 1000 т конечных продуктов. Кроме того, оловоорганические соединения применяются в качестве антиоксидантов для каучуков и катализаторов типа катализаторов Циглера для полимеризации олефинов в качестве сельскохозяйственных фунгицидов и активных компонентов различных ветеринарных [c.157]

После довольно неожиданного обнаружения способности некоторых катализаторов типа катализаторов Циглера — Натта в особых условиях способствовать образованию долгоживущих макромолекул [c.158]

Интересно отметить, что существует много катализаторов типа катализаторов Циглера, растворимых в углеводородах. Это дает возможность образования полимеров в растворе катализатора, что имеет ряд преимуществ при отделении полимеров от катализатора. Оказалось, однако, что эти катализаторы не являются специфическими, так что полимер получается атактическим. [c.89]

Изопрен входит в небольших количествах в бутилкаучук (98% изобутилена и 2% изопрена). Сейчас его с успехом полимеризуют в с- , 4-полиизопрен, который по своим свойствам весьма близок к естественному каучуку. Поэтому сейчас можно получать все типы каучуков, не имея плантаций. Полимеризацию ц с-полиизопрена осуществляют либо при 30—40° в присутствии 0,1 % лития [48], либо с катализатором типа катализаторов Циглера (гл. 7, стр. 136) в условиях, которые пока еще не опубликованы [49]. 2-Хлоропрен является исходным мономером для получения неопрена. Из других олефинов синтетические каучуки пока еще не производят. [c.225]

Полимеры, содержащие на конце цепи двойные связи, могут быть превращены в алюминийорганические соединения при проведении реакции с диэтилалюминийгидридом. Так, в результате присоединения алкил-алюминийгидрида но двойным связям в молекуле сополимера стирол-бутадиен образуются алюминийорганические соединения, которые в присутствии соединений переходного металла, например Ti l4 и Т1С1з, дают полимерные катализаторы типа катализаторов Циглера — Натта. Под действием этих катализаторов протекает привитая сополимеризация этилена, пропилена или стирола по следующей схеме [c.300]

Механизм реакции и стереоспецифичные катализаторы. Стерео-специфичными катализаторами называются такие, которые направляют мономеры к образованию стереоизомеров с упорядоченной структурой. Для изотактических полимеров пропилена стереоспецифич-ными катализаторами являются только те, которые способствуют анионной полимеризации, т. е. цепь растет, будучи связана с металлом катализатора. Среди них — катализаторы типа катализатора Циглера [185, 87], которые способствуют полимеризации випиль-ных мономеров типа СНг = СН—R, но не оказывают каталитического действия на мономеры типа СНа = R1R2. Наиболее распространенным из них является триэтилалюминий с еххлористым титаном. [c.407]

Этиленпропиленовые каучуки. Синтез этиленпропиленовых каучуков был осуществлен совсем недавно и явился прямым результатом появлёния металлоорганических катализаторов типа катализаторов Циглера. Чаще всего применяется тонкодисперсный катализатор, получаемый из хлорокиси ванадия и триалкилалюминия. При проведении сополимеризации в инертном углеводородном растворителе обычно образуется продукт, содержащий 70—80% этиленовых звеньев. Поскольку реакционная способность этилена при сополимеризации гораздо выше, чем пропилена, исходная смесь олефинов обычно содержит большой избыток пропилена. [c.280]

Рассматривая механизм образования изотактических полимеров на комплексных катализаторах типа катализатора Циглера и связь между структурой катализатора и свойствами полимеров, некоторые авторы приходят к выводу о том, что образование стереоспецифических полимеров связано с восстановительной функцией катализатора Описано получение полиэтилена на окисных катализаторах, нанесенных на носитель. Полимеризация этилена при давлении 70 кГ/см и температуре 230—280° С на окиси молибдена (носитель AI2O3) дает полимер с кристалличностью 90%. В качестве промоторов применяли карбиды Са, Ва, Sr. При увеличении соотношения СаСг кМоОз от 1 1 до 3 1 кристалличность полимера уменьшается. Изучена также полимеризация этилена на окисях в присутствии гидридов Mg, Са, Ва при температурах 130—260° С и давлениях 14—350 кГ/см . Свойства получаемых полимеров зависят от температуры восстановления катализатора и отношения количества окиси к гидриду [c.258]