Метилакрилат радиационная

Радикальный механизм радиационной полимеризации метилакрилата в электронодонорной среде при низких температурах подтверждается данными, полученными при исследовании действия ингибиторов радикальной полимеризации (бензохинон, дифенилпикрилгидразил) на полимеризацию метилакрилата в растворе триэтиламина при — 78° С. В присутствии указанных веществ наблюдается индукционный период, продолжительность которого увеличивается при повышении концентрации ингибитора и уменьшении концентрации мономера в растворе [3]. В то же время хлористый этил, подавляющий анионную полимеризацию [c.94]

Получение. В пром-сти получают только атактич. П. Используют методы радикальной полимеризации в массе и р-ре, реже — в эмульсии и суспензии, В качестве инициатора обычно применяют азосоединения, перекиси, гидроперекиси возможно также термич., фото- или радиационное инициирование. Наиболее приемлемы азосоединения вследствие их высокой эффективности кроме того, они, в отличие от перекисей, не образуют сшивок. При полимеризации М. в массе получают р-р П. в метилакрилате. Для полимеризации М. в массе с добавкой фотосенсибилизатора (диацетила) при 30 °С константы скорости роста (кр) и обрыва к ) равны соответственно 720 и 2,15-10 л/[моль-сек), кр-ко = 0,49 энергия активации роста цепи, 7 кдж/моль (7,1 ккал/моль). [c.99]

Величины радиационно-химического выхода инициирования стирол (0,4—0,6), метилметакрилат (3—5), винилацетат (5—9), метилакрилат (4), акрилонитрил (5,0), винилбутиловый эфир (4,8). [c.213]

О МЕХАНИЗМЕ РАДИАЦИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МЕТИЛАКРИЛАТА [c.92]

Интересно было выяснить, в какой мере будет проявляться склонность к анионной радиационной полимеризации у метилакрилата. Известно, что метилакрилат полимеризуется под действием инициаторов анионного типа [1]. Приведены данные по полимеризации метилакрилата в массе под действием ионизирующих излучений [2]. [c.92]

Для решения вопроса о механизме радиационной полимеризации метилакрилата в условиях низких температур нами была исследована [c.92]

Из приведенных данных следует, что радиационная полимеризация метилакрилата в растворе веществ различной природы (триэтиламин, тетрагидрофуран, хлористый этил, толуол) в. исследованных условиях [c.94]

Совместные полимеры метилакрилата (1) и акрилонитрила (2), полученные в электронодонорном растворителе — триэтиламине при 0° С, характеризуются составом, близким к составу полимеров, образующихся при радикальной полимеризации, инициированной вещественными инициаторами (рис. 3) для радиационной сополимеризации при 0°С — 0,4 Га = 1,1, в то время как при инициировании динитрилом азоизомасляной кислоты [8] гх = 0,95 = 1,4. [c.96]

Сополимеры пропилена с акрилонитрилом [153, 155], этилена с окисью углерода, двуокисью серы и рядом других мономеров (акрилонитрилом, винилацетатом, винилиденхлори-дом, винилпирролидоном, малеиновым ангидридом, метилакрилатом, метилметакрилатом, метилвинилкетоном, трифторхлор-этиленом) могут быть получены радиационной сополимеризацией [152, 154, 155]. [c.45]

Я) Радиационные сополимеры метилакрилата и стирола, полученные в хлористом этиле при О и—78° С, практически не отличаются друг от друга по составу и близки к полимерам, полученным при радикальной [c.96]

Таким образом, радиационная полимеризация метилакрилата в условиях низких температур протекает преимущественно по радикальному механизму, независимо от природы растворителя. [c.97]

Радиационная сополимеризация. При облучении р-частицами или у-лучами эквимолярных смесей метилметакрилата со стиролом в массе образуются сополимеры, содержащие 50,5—53 мол. % стирола. Аналогичные продукты были получены в таких растворителях, как толуол, диметилформамид и нитрометан хотя скорости сополимеризации при этом несколько меньше. Составы сополимеров и константы сополимеризации соответствуют свободно-радикальному механизму. Скорость сополимеризации уменьшается с ростом содержания стирола По радикальному механизму протекает также инициированная 7-лучами сополимеризация стирола с метилакрилатом и 2-винилпиридина с метилметакрилатом в массе или в бензольном растворе а также сополимеризация метилметакрилата с акрилонитрилом в массе, диметилформамиде, толуоле нли пропионитриле при —78° С. [c.456]

Радиационная полимеризация метилакрилата в твердой фазе при —78 и —196° С практически не происходит [4, 5, 12, 13], однако ее удается вызвать в твердой смеси с вазелиновым маслом [14, 15] (см. рис. 30). [c.153]

Значения радиационно-химического выхода инициирования стирол (0,4 —0,6), метилметакрилат (3—5), винилацетат (5—9), метилакрилат (4), акрилонитрнл (5,0), виннлбуткловый эфир (4,8). [c.264]

При радиационной сополимеризации N-винилпиридинфтор-бората с метилметакрилатом, метилакрилатом и акрилонитрилом найдено, что Q = 0,31 — 1,9 и е = 1,7 — 2,4. Предполагается, что некоторая неопределенность этих величин объясняется различиями Б разделении радикала и иона благодаря электростатическому отталкиванию в переходном состоянии . [c.98]

Интересно также сопоставить полученные данные с результатами по эффективности фотохимического инициирования. В некоторых работах одного из авторов [1, 2, 6, 7] для эффективности фотоинициирования под действием ультрафиолетового света 303—313 мр. получены следующие значения метилметакрилат 0,1, метилакрилат—0,1, винилацетат 0,02 — —0,004, стирол 0,001. Для первых трехмономеров установлено возрастание эффективности фотоипициировапия при разбавлении мономера этилацетатом. Таким образом, для фотоинициирования наблюдаются значительно большие различия в величинах эффективности, чем для радиационного инициирования. [c.186]

В лабораторной практике часто иснользуют фотохимическое инициирование, к-рое основано на образовании свободных радикалов в результате диссоциации, вызываемой поглощением квантов света молекулами мономера или молекулами специально введенных фотоинициаторов и фотосенсибилизаторов. Для ишщиированпя радикальной П. обычных виниловых и диеновых мономеров (метилметакрилат, метилакрилат, винилацетат, хлоропрен) в отсутствии фотосенсибилизаторов, их освещают ультрафиолетовым светом длиной волны 250—360 ммк. При введении фотоинициаторов (перекиси, карбонилсодержащие соединеиия, азодииитрилы и др.) ско-)ость фотоинициирования существенно возрастает. Зведение в качестве фотосенсибилизаторов кубовых красителей, хлорофилла и др. позволяет инициировать радикальную П. видимым светом. Радикальная П. может быть также вызвана действием излучений высокой энергии (у-лучи, быстрые электроны, а-частицы, нейтроны и др.). Этот способ инициирования называется радиационно-химическим. [c.83]

При изучении влияния концентрации стирола и метилакрилата в метанольном растворе на скорость реакции привитой полимеризации к полиэтилену [20, 21] было установлено, что для каждой системыполимер—мономер наблюдается свое значение концентрации мономера в растворе, соответствующее максимальной скорости привитой полимеризации радиационным методом. Так, максимальная скорость привитой полимеризации метилакрилата к полиэтилену происходит при концентрации мономера в метаноле 30 объемн. %,адля полипропилена — 50объемн.%. Ряд исследователей [6, 19, 22, 26] осуществляли привитую полимеризацию виниловых мономеров (акрилонитрила, акриловой кислоты, метилакрилата, акриламида, 2-метил-5-винил-пиридина, стирола, метилметакрилата) к полиэтиленовому и к полипропиленовому волокнам, содержащих в своем составе стабилизаторы термоокислительной деструкции. Для снижения образования гомополимера в раствор вводили восстановитель — соль двухвалентного железа (Ге304- ТНгО). Было установлено, что в зависимости от природы и количества находящегося в полимере стабилизатора эффективность привитой полимеризации изменяется. Отмечалось также, что эффективная привитая [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология