спектроскопия стереоспецифические

Позднее были разработаны не требующие химической деградации методы локализации меченых атомов [6], основанные на идентификации изотопов с помощью спектроскопии ЯМР. Сначала этот прямой метод с большим успехом применяли для обнаружения ЗС, затем и N и даже (в последнем случае требуются модифицированные приборы 7]). С помощью метода ЯМР можно даже доказать стереоспецифический характер введения метки в данный прохиральный центр, где оба химически идентичных заместителя магнитно не эквивалентны. [c.347]

Исследована стереоспецифическая полимеризация изопрена в растворе бензола в присутствии металлического лития, натрия, калия и металлоорганических соединений этих металлов. Установлено, что реакция полимеризации с этими инициаторами протекает в гомогенной фазе 7 Сняты кинетические кривые, которые носят S-образный характер. Стереоспецифичность полимера установлена методом ИК-спектроскопии. [c.813]

При полимеризации олефинов на комплексных катализаторах наряду с предпочтительным присоединением мономерных звеньев по типу голова к хвосту в незначительной степени может протекать и присоединение звеньев голова к голове [884, 1208, 1214- 1217]. Доказательства наличия инверсно-присоединенных мономерных звеньев в продуктах полимеризации и сополимеризации олефинов получены методами ИК-спектроскопии, ЯМР и пиролитической газожидкостной хроматографии. При полимеризации на стереоспецифических катализаторах аномальные присоединения происходят редко. Каждый такой акт приводит к появлению в полимерной цепи фрагментов —СНг—СНа— и — HR—СНР—. [c.356]

Применение кругового дихроизма — одного из самых современных методов спектрального анализа — представляется теперь -таким же простым, как и применение других широко распространенных методов спектроскопии. Следовательно, он мог бы оказать значительную помощь химику-органику, специализи-руюи емуся в стереоспецифическом синтезе. Явление кругового дихроизма определяется только наличием асимметричных хромофорных групп, и на его величину, очевидно, не будут влиять реагенты или обычные растворители. [c.8]

Большой интерес представляет применение инфракрасной спектроскопии для анализа относительного содержания цис- и транс-конфигураций в различных видах каучука и в гуттаперче, изотактических и сннднотактических конфигураций в стереоспецифических полимерах и др. Процессы окисления, термической деструкции, полимеризации, денатурации и другие изменения полимеров, связанные с появлением новых частот или изменением их интенсивности, также могут быть исследованы с помощью инфракрасных спектров поглощения. [c.57]

Как указано в ранних обзорах ЦО], примерно до 1946 г. фракционирование полимеров последовательным растворением проводили методом прямого экстрагирования. После опубликования работ Деро и сотр. [11—13], в которых впервые был предложен метод градиентного элюирования в колонке, прямое экстрагирование лишь иногда применяют для фракционирования по мо.текулярным весам. Трудность метода прямого экстрагирования заключалась в том, что полимерные частицы сильно набухают в процессе экстрагирования и приблизиться к равновесным условиям чрезвычайно трудно [9, 14]. Позже, однако, открытие методов стереоспецифического синтеза полимеров Натта и его сотрудниками вновь резко увеличило значение метода прямого экстрагирования как мощного средства предварительного фракционирования таких образцов по строению для последующего разделения уже однородного но строению образца на фракции в соответствии с их молекулярными весами. Методика проведения фракционирования рассматриваемым методом проста и состоит в экстрагировании тщательно измельченного полимера в колбе или экстракторе/ при соответствующей температуре. Кригбаум с сотр. [15] осуществил выделение атактической фракции полибутена-1 путем экстрагирования исходного образца кипящим этиловым эфиром (изотактическая часть образца не растворялась в таких условиях). Обе полученные таким способом фракции фракционировали затем уже по молекулярным весам. Ваншутен и сотр. [16] провели фракционирование большого количества полипропилена (1000 г), разделив образец на фракцию, растворимую в кипящем эфире, и фракцию, растворимую в кипящем гептане. Последняя фракция вместе с нерастворимым в гептане остатком разделялась затем для последующих исследований физических и механических свойств полимера. Для исследования полипропилена методом инфракрасной спектроскопии Луонго [17] получил атактический полимер путем экстрагирования ацетоном образца, синтезированного в присутствии [c.67]

Данные, полученные при исследовании катализаторов стереоспецифической полимеризации, позволяют сделать вывод о возможности установления зависимости между составом этих катализаторов и пространственной структурой полимеров, синтезируемых из сопряженных диолефинов (бутадиен, изопрен, пиперилен). В связи с этим было проведено тщательное изучение микроструктуры таких полидиолефинов методами ИК-спектрофото-метрии, ЯМР-спектроскопии и химическими методами (определение степени ненасыщенности). [c.61]