Алкилены, окиси реакции со спиртами

Для алкилирования ароматических соединений в присутствии фтористого водорода применяются весьма разнообразные реагенты галоидные алкилы и аралкилы [120, 126], олефины и их производные (аллиловый спирт, галоидные аллилы, коричная и олеиновая кислоты [120, 126—128], спирты [120, 128, 129], эфиры простые [120, 128, 129] и сложные [120, 130], циклопропан [131] и окись этилена [120 128]. Уравнения реакций и выходы продуктов, полученных при действии различных алкилирующих реагентов, приводятся иже [c.72]

Реакция проходит легче и ее можно провести и с высшими бромистыми алкилами, если к смеси прибавить небольшое количество магния, иодистого алкила и спирта [6, 18—20]. Однако в этом случае образуется смесь оловоорганических бромидов различной степени алкилирования. В присутствии лития и н-бутилового спирта бромистый бутил с оловом не реагирует [13]. Каталитическое влияние на реакцию олова с бромистыми алкилами ока- зывает также триэтиламин [20а]. При нагревании до 160 С в течение 6 час. 1 моля бромистого бутила и 0,1 моля триэтиламина с 0,33 г-атома порошка олова в автоклаве при энергичном перемешивании получают 64,9% (в рас- чете на металлическое олово) двубромистого дибутилолова. С бромистым I пропилом выход несколько ниже (55,3%). В случае бромистого этила образуется смесь бромистого триэтилолова и двубромистого диэтилолова [20а]. I [c.182]

По данньгм I. G. Farbenindustrie A.-G. окиси алкилов (например окись этилена) могут быть сконденсированы в присутствии конденсирующего реагента Фриделя-Крафтса (безводный хлористый алюминий) с углеводородами ряда парафинов, циклопарафинов и бензола и дают при этом первичные спирты. Для этой реакции, помимо окиси этилена, можно брать также и другие окиси, например [c.1142]

Полимеры с четырьмя и более гидроксильными группами также применяются при получении полиуретанов, особенно при получении жестких пенопластов. В работах Гриффина и других исследователей описано оксиалки-лирование сорбита, маннита и дульцита, В качестве инициаторов полимеризации можно применять пентаэритрит и полипентаэритрит но реакцию осуществить очень трудно вследствие высокой температуры плавления этих спиртов. Для их растворения нельзя применять воду, так как окиси алкиленов реагируют с водой с образованием полигликолей. Прайс описал процесс, проводимый, по-видимому, в жидкой окиси пропилена . Сокол проводил оксиалкилирование в ксилоле, который растворяет окись алкилена и образующийся полимер, но не растворяет пентаэритрит . [c.49]

Вероятно , присоединение окиси углерода к галоидным алкилам и спиртам не сильно отличается от присо-единения олефинов к этим же самым веществам. При 43 ат и 160° окись углерода не присоединяется к хлористому изопропилу в присутствии сухого фтористого водорода, но при добавлении небольшого количества воды получается изомасляная кислота [71]. Приблизительно при одинаковых условиях добавка метилового спирта вместо воды приводит к тем же продуктам из одних и тех же реагентов. Муравьиная кислота, образующая при нагревании с фтористым водородом воду и окись углерода, в присутствии фтористого водорода повышает выход изомасляной кислоты из н-пропилово го спирта. Кислота с шестью атомами углерода получается таким же способом из вторичного- бромистого амила. При 150° карбонил никеля дает при реакции с хлористым изопропилом изомасляную кислоту. [c.269]

Окись углерода присоединяется также к ароматическим соединениям, подобным бензолу и толуолу. Продуктом такого присоединения является альдегид, но так как ароматические альдегиды легко полимеризуются в условиях, требующихся для присоединения окиси углерода, простого продукта присоединения не получается. Эти реакции про водились в лаборатории автора с помощью методики, подо бной методике присоединения к спиртам и галоидным алкилам. Полученные продукты представляют те же самые шеллакоподобные смолы, какие образуются при обработке теоретически ожидаемого альдегида фтористым водородом при прочих равных условиях. [c.269]

Фтористый водород обладает способностью катализировать органические реакции различного типа. Поэтому известные в настоящее время реакции, катализируемые фтористым водородом, распределены по отдельным группам. Отнесение данной реакции к определенной группе не всегда может быть решено однозначно. Поэтому некоторые реакции читатель неожиданно для себя сможет найти не под тем заголовком, под которым он будет их искать. Фтористый водород катализирует многие реакции, в которых реагентом являются углеводороды. Под действием фтористого водорода целый ряд веществ вступает в реакцию с ароматическими углеводородами к таким веществам относятся олефины, галоидные алкилы, спирты, меркаптаны, эфиры, карбоновые кислоты, галоидангидриды кислот, сложные эфиры, серная кислота, азотная кислота, окись углерода и кислород. Алифатические углеводороды также служат реагентами в некоторых реакциях. Изопарафины являются более реак-ционноснособными соединениями, чем насыщенные парафины с прямой цепью, но даже последние реагируют при некоторых условиях. [c.229]