Фтористый бор с альдегидами и кетонами

Оксид фосфора (V) Серная кислота Гидроксид калия, гидроксид натрия Нейтральные и кислые газы, углеводороды и их галогенпроизводные, растворы кислот Нейтральные и кислые газы Аммиак, амины, простые эфиры, углеводороды Основания, спирты, простые эфиры, хлористый водород, фтористый, водород Ненасыщенные углеводороды, спирты, кетоны, основания Альдегиды, кетоны [c.200]

В жидком фтористом водороде и других жидких галогенводородах вследствие их сильно выраженных протогенных свойств не только основания, а также спирты, альдегиды, кетоны, фенолы, карбоновые кислоты и даже углеводороды проявляют основные свойства. [c.405]

Фтористый бор способен образовывать молекулярные соединения с водой, неорганическими и органическими кислотами, солями, спиртами, альдегидами, кетонами и т. д. [c.144]

В жидких галогенводородах вследствие их сильно выраженных протогенных свойств основные свойства проявляют спирты, альдегиды, кетоны, фенолы и слабые кислоты. Например, этиловый спирт, являющийся индифферентным (нейтральным) веществом в водном растворе, в среде жидкого фтористого водорода неожиданно проявляет ясно выраженный основной характер. Это объясняется тем, что жидкий фтористый водород легко отдает протоны даже тем веществам, у которых вода их отнимает. Поэтому спир- [c.27]

Введение фтора с помощью тетрафторида серы. Недавно установлено, что тетрафторид серы является уникальным селективным агентом, который заменяет па фтор гидроксильную группу в спиртах, кислород в карбонильных группах альдегидов, кетонов и производных карбоновых кислот. Ранее тетрафторид серы получали фторированием серы трехфтористым кобальтом или элементарным фтором при этом получалась смесь продуктов, из которой с трудом можно было выделить ЗГ4. В настоящее время дихлорид серы обрабатывают избытком суспензии фтористого натрия в ацетонитриле [c.69]

В качестве примеров других веществ, проявляющих основные свойства в жидком фтористом водороде, можно привести спирты, карбоновые кислоты, альдегиды, кетоны, эфиры и амины. [c.85]

Среди многих десятков молекулярных соединений фтористого бора с органическими веществами продукты присоединения BFg с карбонильным производным малочисленны. Между тем изучение таких соединений представляет большой интерес, так как карбонильная группа, как известно, входит в состав таких соединений, как сложные эфиры, кетоны, альдегиды и ангидриды кислот, и выяснение характера связи фтористого бора с ними позволило бы лучше познать этот тип соединений. [c.69]

ИЗ них, например бензиловый спирт и ряд олефинов, быстро полимеризуются. Некоторые альдегиды и кетоны также образуют полимеры, но гораздо медленнее . Спирты при комнатной температуре очень медленно превращаются в соответствующие фториды третичные спирты быстро дегидратируются во фтористом водороде, давая олефины, которые затем могут поли-меризоваться. Карбоновые и сульфоновые кислоты реагируют гораздо быстрее спиртов, хотя все же достаточно медленно, образуя фторангидриды кислот. Ангидриды кислот взаимодействуют с фтористым водородом очень быстро [c.513]

Фтористый бор дает соединения с альдегидами и кетонами [811 некоторые из этих соединений достаточно устойчивы. [c.251]

В результате влияния указанных выше причин фтористый бор образует прочные координационные соединения с относительно небольшим количеством элементов фтором (в виде иона или сильно полярных фторидов), кислородом (входящим в ион гидроксила и некоторые анионы кислородсодержащих кислот, в спирты, эфиры, кетоны, альдегиды, кислоты и т. д.) и азотом [c.422]

Окиси олефинов в присутствии хлорного олова или фтористого бора конденсируются с альдегидами и кетонами в циклические ацетали или кетали [56] [c.69]

Кетен, как и олефины, в присутствии фтористого бора, главным образом в виде эфиратов, присоединяет галоидалкиловые эфиры, альдегиды, кетоны и различные их производные. Монохлорметиловый эфир, например, присоединяется к кетепу с образованием хлорангидрида р-метоксипропио-новой кислоты [85] по реакции [c.201]

Многочисленные органические соединения, растворимые во фтористом водороде , ведут себя как основания. У большинства тех из нихт которые содержат атомы кислорода, азота или серы н являются координационно-ненасыщенными, есть свободная электронная пара, способная к связыванию протонов, В эту категорию входит очень большое количество органических соединений спирты, кислоты, альдегиды, кетоны, эфиры и амины Все они во фтористом водороде сильно ионизируются. [c.68]

Исследовалась и растворимость многих органических веществ. Предельные углеводороды почти нерастворимы в НР, присутствие солей не влияет на их растворимость. Ароматические углеводороды растворимы лучше, но также незначительно (от десятых долей процента до нескольких процентов). Определены [66] количественные данные по растворимости бензола, толуола, ксилола, антрацена и тетралина. Растворимость их возрастает в присутствии ряда растворимых в НР солей, причем растворимость последних также увеличивается в присутствии углеводородов. Большинство непредельных углеводородов полимеризуется [50, 66]. Спирты, альдегиды, кетоны, кислоты, эфиры и фтористые алкилы хорошо растворимы [50 ] в НР. Сравнение основных свойств ряда ароматических углеводородов по отношению к НР дано в недавней работе [67]. [c.72]

Наиболее резким внешним отличием процесса электролити-ческой диссоциации в НР, как растворителе, от диссоциации в воде является следующее а) электропроводность растворов ацетатов, нитратов и ряда других солей соответствует образованию четырех ионов на моль растворенной соли соответственно велико и наблюдаемое повышение температуры кипения электропроводность раствора ацетата калия равна электропроводности смеси эквивалентных количеств КР и уксусной кислоты б) электропроводность растворов уксусного ангидрида, спиртов, альдегидов, кетонов, эфира, глюкозы в НР сравнима с наблюдаемой в водных растворах кислот средней силы. Фторангидриды кислот и фтористые алкилы растворяются в НР, но не проводят тока. [c.73]

В лаборатории автора этой статьи неоднократно проводилась также полимеризация альдегидов, кетонов и спиртов жидким фтористым водородом. Лцетальдегид и ацетон при стоянии в продолжение некоторого времени в растворе фтористого водорода образуют полимерные вещества. Если раствор разделить тотчас же после смешения, то ацетон удается выделить обратно. То же самое можно сказать о третичных спиртах. Своеобразное поведение третичных хлоридов [70], по крайней мере частично, является результатом полимеризации. Получающиеся продукты, по всей вероятности, образуются в результате азрушения полимеров в процессе перегонки. [c.239]

Катализаторы — безводный хлористый алюминий, хлорное железо и треххлористая сурьма, по данным А. А. Петрова [40], непригодны для конденсации а-окисей с карбонильными соединениями. Взаимодействие а-окисей с альдегидами и кетонами в присутствии этилэфирата фтористого бора приводит к образованию циклических ацеталей — диоксоланов, по реакции [c.242]

В главе I Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования обсуждаются методы гидроборирования непредельных соединений путем взаимодействия с натрийборогидридом и фтористым бором или с дибораном. Полученные таким путем борорганические соединения окисляются перекисью водорода в щелочной среде с образованием спиртов (если исходили из олефинов) и кетонов или альдегидов (если исходили из ацетиленов). Гидроборирование с последующим окислением — новый и перспективный метод гидратации кратных связей в мягких условиях. [c.5]

В патентной литературе описано получение высших диолефинов путем взаимодействия а,Р-ненасьпценных альдегидов и кетонов со спиртами [32]. Из 2-этил-2-гексеналя и изопропилового спирта синтезированы этилгексадиены. Диолефины получаются также при термическом расщеплении полимеров разветвленных олефинов [33], при воздействии натрия [34] на ненасыщенные эфиры (диаллиловый эфир превращается в 1,5-гексадиен). Путем взаимодействия простых эфиров с олефинами, имеющими небольшое число углеродных атомов, над дегидратирующими катализаторами получаются высшие олефины и диолефины. Так, из бутена и диметилового эфира синтезированы диолефины g, Сб, С, и g [35]. Смеси полиолефиновых углеводородов сложного состава можно получить действием фтористого водорода на нафтены и сильно разветвленные олефины [36]. [c.201]

Позднее было установлено, что кроме ацетона реагируют с фенолом с образованием 4,4 -диоксидифенилалканов и другие кетоны и альдегиды. Было найдено, что наилучшие выходы получаются при мольном соотношении ацетон фенол, равном 1 3,7 [399]. При применении серной кислоты в качестве катализатора ее концентрация в растворе не должна превышать 75%, чтобы предотвратить образование водорастворимого сульфированного продукта. Температура реакции не должна превышать 80°С [399, 400]. Кроме того, в качестве катализаторов реакции применяют хлористый, бромистый и фтористый водород, фосген [401], фтористый бор, хлористый алюминий, галоидные соединения фосфора, фосфорный ангидрид, фосфорную кислоту, концентрированную соляную кислоту, серную кислоту, смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, соляной или серной кислотой и катионообменные смолы. В присутствии кислых катализаторов, которые не являются одновременно дегидратирующими веществами, высокий выход продуктов достигается лишь в том случае, если воду удаляют какими-либо другими способами, например, азеотропной перегонкой с растворителями или взаимодействием с хлористым кальцием или фосфорным ангидридом. [c.128]

Изучение свойств растворов органических и неорганических веществ во фтористом водороде проводилось эбуллиоскопическим методом. Были изучены растворы бензоилфторида, фенилцианида, трихлоруксусной кислоты, фторида калия [39], уксусной кислоты, бензойной кислоты, ацетона, метил-этилкетона, диэтилкетона, ацетофенона, бензофенона, бензила, р-бензохи-нона и левулиновой кислоты [68]. Хотя повышение точки кипения и электропроводность растворов некоторых альдегидов и кетонов в HF [68] указывают на образование ионизирующих комплексных соединений с HF и на то, что в короткий промежуток времени эти комплексы заметно не разлагаются, все же численные значения этих величин не возрастают пропорционально концентрации. Это указывает на то, что реакция образования комплекса протекает очень медленно. [c.210]

Фтористый бор, оказавшийся прекрасным катализатором при конденсации окисей олефинов с кетонами, мало пригоден для аналогичной реакции с альдегидами. В последнем случае циклические ацетали получаются с гораздо худшими выходами. Понижение выходов ацеталей из альдегидов объясняется значительной пол11меризацией альдегидов под влиянием фтористого бора. А-. А. Петровым был синтезирован ряд циклических ацеталей и кеталей, свойства которых приведены в таблице 20. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология