Аналитические реакции олова

Зависимость, существующая между максимальным током электрохимического растворения металла, осажденного на индифферентном электроде, и концентрацией его ионов в растворе, дает возможность использовать метод инверсионной вольтамперометрии твердых фаз в аналитических целях. Возможность определения элементов методом инверсионной вольтамперометрии металлов определяется рабочей областью потенциалов применяемого индифферентного электрода. Лучшими с этой точки зрения являются специально подготовленные графитовые электроды. Они электрохимически устойчивы, реакции разряда — ионизации водорода и кислорода протекают на этих электродах с большим перенапряжением. Так, в нейтральной среде практически свободен интервал потенциалов (-f0,9) — (—1,2) в относительно насыщенного каломельного электрода, в кислой среде он смещается в положительную, в щелочной— в отрицательную сторону. Таким образом, возможно определять и благородные металлы, и металлы сдвинутые в ряду напряжений в сторону отрицательных потенциалов. Разработаны методики определения золота, серебра, ртути, меди, висмута, сурьмы, свинца, олова, никеля, кобальта, таллия, индия, кадмия и железа. [c.41]

Аналитические реакции олов а (IV). Олово(1У) обычно открывают, предварительно восстановив его металлическим железом, магнием, алюминием и т. д. до олова(И). Затем проводят реакции, характерные для о.това(П), как описано в предыдущем разделе. [c.378]

Аналитические реакции катиона олова(11). Реакция с щелочами. Соединения олова(П) при взаимодейс твии с щелочами выделяют из растворов белый осадок гидроксида олова([1) Sn(0H)2, растворимый в ич-бытке реагента с образованием гидроксокомплекса [Sn(0II)4 " [c.377]

К- Б. Яцимирский считает, что большее значение в этом отношении имеет другая энергетическая характеристика, представляющая собой отношение квадрата заряда иона к его радиусу z /R). Зависимость растворимости соединений от этой характеристики в некоторых случаях проявляется довольно отчетливо. Периодический закон дал возможность аналитикам использовать аналогию в свойствах элементов для обнаружения новых реакций и методов определения ионов. Например, по положению предсказанного Д. И. Менделеевым элемента — германия — в IV группе периодической системы между кремнием и оловом можно заключить, что аналитические реакции ионов германия должны обнаруживать сходство с реакциями ионов кремния и олова той же степени окисления. И действительно, подобно Ge осаждается серо- [c.31]

Укажите положение олова и его ионов в ряду напряжений и напишите уравнения окислительно-восстановительных реакций олова, имеющих аналитическое значение. [c.47]

Следует напомнить учащимся, что ион двухвалентного олова легко окисляется до четырехвалентного. Это окисление происходит и при некоторых аналитических реакциях. Поэтому при систематическом качественном анализе катионов кислотно-щелочным методом не всегда удается точно установить валентность иона олова. [c.96]

Осадок не растворяется в уксусной кислоте, но растворяется в растворах НС1 и других минеральных кислот. Реакцию часто проводят в уксуснокислой среде, так как в этих ус ловиях открытию не мешают остальные катионы четвертой аналитической группы, за исключением олова(П). [c.373]

По кислотно-щелочному методу свинец входит в 3-ю группу, сурьма и висмут — в 5-ю, медь (II), кадмий и ртуть (И) — в 6-ю. Хром, олово и мышьяк входят в 4-ю группу. Аналитические характеристики и реакции этих элементов были рассмотрены выше (табл. 26, 27, 29, [c.224]

Процессы электровосстановления олова из органических сред изучены недостаточно, в основном за небольшим исключением [1134], для галогенидных ионов и ионов с органическими лигандами [1153, 164, 1243, 69, 343, 1047, 784]. По результатам электролиза и полярографических измерений [1243, 343, 261, 95] при восстановлении тетрагалогенидов олова на катоде происходят реакции 8п (IV) -2e = Sn (II) 8п (IV)+4е = 8п(0) 5п(П)+2е=--= 8п(0). Течение той или иной реакции определяется фоновым электролитом и плотностью тока. Процессы необратимы как на инертном, так и на ртутном капельном электродах. На электроде при этом выделяется смесь металлического олова и белого осадка дихлорида олова. В случае галогенидов 8п (II) общий катодный ток соответствует электровосстановлению 8п(П) до 8п(0). Комплексы двухвалентного олова с органическими лигандами восстанавливаются на ртутном капельном электроде в адсорбированном состоянии. Этот процесс применяется в аналитической химии [69, 64]. [c.92]

Следует иметь в виду, что валентность ионов пятой аналитической группы может изменяться в ходе анализа и точно установить ее довольно трудно. Для учебных задач можно ограничиться открытием самих элементов (Аз, 5п, ЗЬ). Нужно познакомить учащихся с реакциями, обнаруживающими присутствие ионов мышьяка, сурьмы и олова, независимо от их валентности, например [c.148]

Эту реакцию можно с успехом применить для отделения катионов сероводородной аналитической группы от всех остальных катионов. После подкисления фильтрата выделяются сульфиды мышьяка, сурьмы, олова и молибдена. [c.166]

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

Медь, свинец, цинк и олово. Оксиды меди-получение меди-электролитическое получение меди-применецие меди-соли меди-аНалитическая реакция. Свинец-свойства и соединения-аналитическая реакция Цинк-свойства и соединения-олово [c.470]

Исаков П. Д1. Новый метод качественного микрохимического анализа [с помощью реакций, протекающих на поверхности твердых тел. Открытие Ре, Со, N1, Сг, Мп]. Науч. бюлл. Ленингр. ун-та, 1948, № 21, с. 3—8. Библ. 5 назв. 4051 Исаков П. М. Качественное открытие катионов 5-й аналитической группы методом растирания. [Открытие сурьмы Суданом П1, олова(П) молибдатом аммония и мышьяка— нитратом серебра]. Науч. бюлл. Ленингр. ун-та, 1949, № 22, с. 19—21. 4052 [c.162]

Для аналитической химии очень важны также индуцированные реакции окисления кислородом воздуха. Классический пример среди известных издавна случаев [40] — окисление олова (П) киС лородом воздуха, индуцируемое реакцией 5п с бихроматом. Показано, что окисление олова (И) на 98,3% обязано действию кислорода и всего лишь на 1,7% — бихромата. Другие примеры [c.329]

На использовании какой реакции основано отделение ионов мышьяка от ионов сурьмы и олова при анализе смеси ионов V аналитической группы [c.56]

Как указывалось ранее (стр. 14), некоторые неорганические кристаллы, при внедрении в их решетку посторонних элементов— активаторов приобретают способность флуоресцировать. Это явление можно использовать в аналитической практике для определения микроколичеств ионов-активаторов. В табл. 16 приведены известные реакции определения некоторых элементов на основе приготовления кристаллофосфоров. Обращает на себя внимание чрезвычайно высокая чувствительность некоторых методов. Например, уран в количестве 1-10" мкг можно определить с применением кристаллофосфора на основе фторида натрия сурьму в количестве 1 10" мкг—на основе окиси кальция. Высокие чувствительности методов с применением кристаллофосфоров получены при определениях висмута, ртути, марганца, свинца, самария олова, таллия и других элементов. [c.136]

Реакции с участием олова(И) в качестве восстановителя, занимающие важное место в аналитической химии, обычно проводят в хлоридных растворах, с тем чтобы добиться надежной стехиометрии и быстрого установления равновесий. [c.314]

Сплав берут в виде опилок или тонкой проволоки. Приблизительно 0,3—0,5 мг сплава взвешивают на аналитических весах. Металл переносят в микроконус и обрабатывают 5 А. 16 М раствора азотной кислоты, которую добавляют порциями по 1 А. По окончании реакции смесь выпаривают досуха на паровой бане. К осадку добавляют 10А. ЗМ раствора азотной кислоты и нагревают в течение непродолжительного времени. Нерастворимый белый остаток окисей олова и сурьмы собирают в вершине конуса центрифугированием. Прозрачный раствор переносят в другой микроконус, а остаток промывают двумя порциями воды по 0,01 мл. Промывные воды объединяют с прозрачным раствором, который затем отрабатывают сероводородом, как описано в опыте 49. [c.134]

Берман п Мак-Брайд [648] использовали бромид олова (II) для определения таких же концентраций иридия, как в методе с кристаллическим фиолетовым. На определение иридия с помощью бромида олова(II) влияет много факторов влияние некоторых из них легко может быть устранено. Тем не менее обычно перед определением иридия требуется полное отделение его от других металлов. Достоинством метода является допустимость присутствия серной кислоты, которая вводится во многие схемы анализа и которую нельзя заменить другой, поскольку это единственная кислота, растворяющая родий. Бромид олова (II) можно использовать в сернокислых растворах, поэтому метод удобен при анализе сложных материалов. При нагревании смеси растворов хлорида олова(II) и солей иридия в растворе бромистоводородной кислоты возникает интенсивная желтая окраска с максимумом поглощения при 402 ллк. Можно применять и бромид олова(II) для увеличения чувствительности, но при этом устойчивость окраски убывает. К сожалению, на результаты определения влияют многие условия время реакции, температура, количества реагента и бромистоводородной кислоты. Однако реакция идет быстро, для определения требуется мало времени, и поэтому метод может быть включен во многие аналитические схемы после отделения иридия от других элементов. Особенно интересным оказалось применение этого метода для определения иридия после осаждения родия сурьмой [124] (методика 11). [c.203]

Здесь мы опишем в качестве примера одну из наиболее употребительных для определения ртути систем. Анализируемую пробу предварительно переводят в раствор, в котором ртуть содержится в виде сульфата. Раствор помещают в колбу-реактор, куда затем приливают раствор хлорида олова, восстанавливающего ртуть до металла. Затем с помощью циркуляционного насоса прокачивают находящуюся в системе газовую смесь, содержащую выделившиеся пары ртути, через кювету с кварцевыми окнами, устанавливаемую на оптической оси конденсорной системы спектрофотометра вместо пламени или ЭТА. Для очистки потока газов от частиц аэрозолей служит фильтр. Так как система коммуникаций реактора замкнутая, то в ней спустя несколько десятков секунд после начала реакции устанавливается равновесная концентрация паров ртути при этом атомное поглощение ее аналитической линии (253,7 нм) достигает максимума. [c.145]

Успешная попытка систематизировать многочисленные аналитические реакции с участием соединений металлов по определенной логической схеме была осуществлена немецким химиком Генрихом Розе (1795—1864) и описана в 1829 г. в его книге Руководство по аналитической химии . Разработанная им общая схема систематического качественного анализа металлов (катионов металлов — на современном языке) основана на определенной последовательности действия химических реагентов (хлороводородная кислота, сероводород, азотная кислота, раствор аммиака и др.) на анализируемый раствор и про укты реакций компонентов этого раствора с прибавляемыми реагентами. При этом исходный анализируемый раствор в схеме Г. Розе содержал соединения многих известных к тому времени металлов серебро, рт>ть, свинец золото, сурьма, олово, мышьяк кадмий, висмут медь, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, алюминий барий, стронций, кальций, магний. Здесь химические элементы перечислены в последовательности их разделения или открытия по схеме Г. Розе. [c.35]

Для ванадия отмечены две качественные флуоресцентные реакции. В кислой среде при восстановлении цинком и добавлении спирта церулеин дает желтую флуоресценцию, позволяю-идую обнаруживать ванадий при его концентрации 16 мкг/мл аналогично реагируют вольфрам, молибден, олово, титан и уран [232]. С резорцином в 20 н. серной или сиропообразной фосфорной кислоте при содержании ванадия более 2,5 мкг/мл возникает красная флуоресценция проведению реакции не мешают железо, титан, уран, вольфрамат, перманганат, 100-крат-ные количества молибдата, 25-кратные —хрома и 10-кратные — церия [319]. Оба эти реагента содержат функционально-аналитическую группу, характерную для иона ванадила церулеин 0 = С—С—он, резорцин НО—С = С—С—ОН [100]. [c.151]

Так, в первую очередь перед выполнением анализа необходимо определить величину pH исследуемого раствора. Если величина pH колеблется между О и 2, то в растворе можно допустить присутствие ионов ртути (нитратов или сульфатов), ионов висмута, сурьмы, олова, хрома, трехвалентного железа, алюминия. Если величина pH колеблется между 4 и 5, то в растворе отсутствует хром-ион (хотя раствор может быть окрашен в сине-зеленый цвет) в бесцветном растворе возможно присутствие хлорида ртути (Н), ионов серебра, марганца и т. д. Иначе говоря, по величине pH можно отличать хлорид ртути (Н) от нитрата и сульфата ртути (И) и без специальных аналитических реакций установить, что в сине-зеленом растворе отсутствует хром. Величина pH лабораторной дестиллированной воды обычно колеблется в пределах 5—6. Следовательно, pH солей, имеющих в растворе кислотность такого же порядка, будет определяться величиной pH дестиллированной воды. [c.207]

Весьма заманчивым является использование спектроэлектрохимической методики для контроля кулонометрического титрования, в котором электрод, генерирующий титрант, является оптически прозрачным. Для построения кривой титрования измеряют интенсивность поглощения как функцию пропущенного через ячейку количества электричества, которое пропорционально концентрации генерированного титранта. Форма кривой титрования определяется оптическими свойствами системы, величинами нормальных окислительно-восстановительных потенциалов реагирующих веществ, а также числом электронов, участвующих в аналитической реакции. Расчет окислительно-восстановительного потенциала исследуемой титруемой системы производят исходя из формы кривой титрования. Примером удачного сочетания кулонометрического титрования со спектроэлектрохимическим контролем за его ходом служит реакция катион-радикала метилвиологена (MV ) с цитохром-С-оксидазой. Катион-радикал метилвиологена как титрант был электрогенерирован из метилвиологена в спектроэлектрохимической ячейке с прозрачным электродом из двуокиси олова по схеме [c.60]

В аналитической химии до самого последнего времени большое значение имел систематический качественный анализ. Если еще раз взглянуть на историю качественного химического анализа, то можно отметить некоторые ее вехи. Р. Бойль, видимо, первым использовал сероводород как химический реагент для обнаружения олова и свинца. Бергман сделал сероводород одним из главных реактивов, использовав его для получения осадков со многими металлами. В этом направлении много работали также Ж. Л. Гей-Люссак и другие химики XIX в. Отдельные качественные реакции накапливались еще со средних веков, в числе относительно новых можно назвать реакцию иода с крахмалом (Ф. Штромайер, 1815), фосфора с молибдатом (Л. Ф. Сванберг, 1848). Для получения сероводорода стали использовать аппарат Киппа (1864). Современная сероводородная схема качественного анализа оформилась в трудах Г. Розе, К. Р. Фрезениуса и др. Позднее, в основном в нынешнем веке, были предложены и другие схемы. [c.17]

В отношении идентификации 5,6-диаминохинолина имеются противоречивые данные. Кауфман и Целлер [525] сообщили, что нитрование 6-(п-толуол-сульфаниламидо)хинолина 60%-ной азотной кислотой при 70° приводит к образованию вещества, гидролизующегося до 5-нитро-6-аминохинолина. Руди [526] наш , что выходы в этой реакции нитрования неодинаковы, однако он не приводит никаких аналитических данных по идентификации продукта реакции. Хелл и Турнер [527] обнаружили, что в условиях, применяемых Кауфманом, шра-толуолсуль производное 6-аминохинолина не изменяется. Однако при нитровании бесцветной дымящей азотной кислотой при температуре от О до —10° образуется 5-нитро-6(п-нитротолуолсульфонил)аминохинолин, который с хорошим, выходом гидролизуется до 5-нитро-6-аминохинолина. Восстановление последнего двухлористым оловом и соляной кислотой протекает неудовлетворительно, однако при применении железа и разбавленной уксусной кислоты был получен 5,6-диаминохинолин. [c.118]

Реакция окиси этилена, и вообще окисей олефинов, с водными растворами гидролизующихся галоидоводородных солей металдав служит основанием для аналитической пробы на эти окиси Кислота, освобождающаяся диссоциацией и гидролизом в нейтральных растворах хлоридов алюминия, магния, железа, олова, цинка или марганца, св язьгоаетоя окисью этилена, вследствие чего выделяется осадок гидроокисей металлов. Эту реакцию можно изобразить следующим уравнением [c.585]

В аммиачной среде в присутствии комплексона ие осаждаются сероводородом железо, никель, кобальт, марганец и цинк. Эту реакцию можно с успехом применить для отделения катионов сероводородной аналитической группы от всех остальных катионов. После подкислеиия фильтрата выделяются сульфиды мышьяка, сурьмы, олова и молибдена. [c.267]

Как уже указывалось, в присутствии ионов роданида краситель дает малорастворимые соединения с рядом других элементов (кобальт, молибден, олово), в присутствии ионов иода трудиорастворимые соединения дают ртуть, кадмий, висмут. Таким образом, применение только одного красителя уже создает возможность разработки нескольких методов ти-триметрических определений. Вводя в практику аналитической химии красители с теми или другими специфическими группировками и используя твердофазные цветные реакции, можно значительно расширить область титриыетрических определений и создать новые методы объемного анализа. [c.56]

Перфторметан, а также фторуглероды с более высоким молекулярным весом реагируют со щелочными металлами при температуре около 400° с образованием фторидов металлов и углерода. Эта реакция была использована для различных методов анализа фторуглеродов и их производных. Перфторметан при 900° не взаимодействует с медью, никелем, вольфрамом и молибденом. Магний медленно реагирует с фторуглеродами даже нри 300°. Перекись натрия вызывает разложение фторуглеродов нри повышенной температуре, однако для исчерпывающей минерализации фторуглеродов, необходимой для аналитических целей, требуется нагревание до 400 — 500°. В этих же условиях цинк, алюминий и олово реагируют лишь незначительно только с поверхности, а медь, серебро, ртуть, свинец, фосфор, мышьяк, сурьма, вольфрам, железо, платина, окиси магния, кальция, бериллия, фосфорный и мышьяковый ангидриды в реакцию не вступают. [c.57]

Освоив приемы выполнения качественных реакций на отдельные катионы, учащиеся переходят к анализу учебной смеси катионов. Для этой цели готовят раствор, содержащий ионы алюминия, цинка, хрома, олова, и добавляют к нему 2 н. раствор NaOH до полного осаждения всех катионов, а затем 6 н. раствор NaOH до полного растворения осадка. Следует напомнить учащимся, что таким путем отделяют катионы третьей аналитической группы от остальных катионов при систематическом анализе. [c.97]

Вещества, не способные к поглощению, во многих случаях можно определить спектрофотометрически, добавив реагент, образующий поглощающий комплекс, или другой хромофор. Одним из наиболее важных реагентов является дитизон (ди-фенилтиокарбазон). Это — соединение зеленого цвета, растворимое в хлороформе, реагирует с катионами большинства переходных металлов с образованием красных или фиолетовых комплексов. Селективность реагента можно повысить, регулируя pH. Подробное описание методов с использованием дитизона легко найти в литературе [35, 36], поэтому оно здесь не приводится. Другой пример — образование поглощающего соединения при реакции Нд(П) с красителем 4,4 -бис(диметиламино)дифениламином (зеленый Биндшедлера) в цитратпом буфере, что используется для определения ртути [37]. Образующийся комплекс экстрагируют 1,2-дихлорэтаном получившиеся растворы подчиняются закону Бера в интервале 8 10- — 4-10 М Нд(П). Из 21 исследованного металла определению мешает только олово. В монографии [35] приведены сотни аналогичных аналитических методов. [c.86]

Эта многообещающая областр, аналитической химии успешно разрабатывается советскими исследователями. Здесь прежде всего следует отметить работы В. Н. Кузнецова , разработавшего высокочувствительные реакции на литий, кальций, магний, олово, свинец, теллур, сурьму и другие элементы. [c.248]

Взвесить на аналитических весах около 0,15 г олова. В пробирку прибора налить 5 мл крепкой соляной кислоты с добавлением нескольких капель раствора хлорной платины). В дальнейшем опыт проводится аналогично о11Ыту 2 с той лишь разницей, что для достаточно быстрого протекания реакции взаимодействия олова с кислотой нужно время от времени слабо подогревать пробирку. [c.33]

Таким образом, предсказать форму аналитического сигнала, как и следовало ожидать, при использовании принятой в этой работе модели оказалось невозможным. Однако удалось определить весьма важные для практики параметры, и прижде всего так называемую температуру появления Та, т. е. температуру, соответствующую моменту появления сигнала абсорбции (точнее, моменту, когда величина сигнала A = 2sa), и энергию активации. Были проведены опыты с хлоридами и нитратами свинца, меди, кобальта, никеля, железа, хрома, кальция, магния, кадмия, цинка, марганца, алюминия и хлоридом олова в виде растворов в 5%-ных хлористоводородной и азотной кислотах, соответственно, а также растворами молибдата аммония и ванадия и олова в NaOH, и амальгамами свинца и меди. Во всех случаях определяли температуру появления, а также энергию активации. Полученные данные представлены в табл. 2.4. Кроме того, в ней приведены значения AG реакции восстановления металла для температур, ближайших к температуре появления. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология