Полиэфиры гликолиз

Рис. 6.40. Схема материальных потоков с гликолизом избыточного полиэфира

Вначале происходит взаимодействие исходных веществ друг с другом и с образовавшимися молекулами олигомера, а затем, по мере исчерпания мономеров, реагируют между собой олигомеры. Одновременно с ростом макромолекулы протекает ряд побочных реакций, осложняющих течение процесса. Это деструктивные реакции и реакции между цепями. Деструктивные реакции происходят под влиянием избытка мономера, а также под влиянием низкомолекулярных продуктов реакции при синтезе полиэфиров можно наблюдать гидролиз сложноэфирной связи, ее ацидолиз, гликолиз или алкоголиз. [c.83]

Если гликолиз проводится с помощью этиленгликоля, то олигомеры можно непосредственно перевести в стадию поликонденсации в рамках технологического процесса изготовления ПЭТ, но это также снижает качество продукции. Гликолиз можно осуществить, используя другие гликоли, а олигомеры задействовать в синтезе ненасыщенного полиэфира по реакции с ненасыщенным ангидридом [50] или использовать в синтезе других полимеров [51]. [c.341]

Этими же авторами исследованы ацидолиз и гликолиз полиэтилентерефталата и растворе дифенила при 200° под действием адипиновой кислоты и этиленгликоля. Было показано, что степень деструкции полиэфиров увеличивается с увеличением количества деструктирующего агента. Реакция гликолиза полиэтилентерефталата может быть описана следующим уравнением [c.124]

Одновременно с ростом макромолекулы протекает ряд побочных реакций, осложняющих течение процесса. Это деструктивные реакции и реакции между цепями. Деструктивные реакции происходят под влиянием избытка мономера, а также под влиянием низкомолекулярных продуктов реакции. При синтезе полиэфиров можно наблюдать гидролиз сложноэфирной связи, ее ацидолиз и гликолиз или алкоголиз. [c.120]

Гликолиз полиэфира из адипиновой кислоты и этиленгликоля был обнаружен Коршаком совместно с Голубевым [38]. [c.79]

Гликолиз полиэфира из адипиновой кислоты и этиленгликоля был изучен Коршаком и Голубевым. При этом оказалось, что степень деструкции полиэфира прямопропорциональна количеству взятого в реакцию гликоля. [c.298]

Сравнительно высокая химическая стойкость полиэтилентерефталата обусловлена малой растворимостью и несмачиваемостью. Будучи полиэфиром, полиэтилентерефталат вступает в химические реакции, свойственные этому классу соединений. Он подвергается фенолизу, ацидолизу и гликолизу при нагревании в растворах [62]. [c.719]

Для синтеза полиэтилентерефталата применяют не свободную кислоту, а ее эфиры. Поэтому для расщепления отходов лучше использовать не гидролиз, а алкоголиз (гликолиз). Так, при обработке полиэтилентерефталата кипящим этиленгликолем образуется дигликолевый эфир терефталевой кислоты или низкомолекулярный полиэфир с концевыми гликолевыми группами, которые снова могут принимать участие в реакции поликонденсации [c.268]

Более сложным является вариант с переменным материальным потоком определяемым отбором расплава прядильной машиной. В этом случае воз-муш,ения, обусловленные изменением расхода, распространяются последовательно по всем аппаратам к головной части установки, что вызывает изменение продолжительности пребывания продукта в каждом из аппаратов и соответственно изменение качественных показателей. В этой связи возникает необходимость принятия специальных мер для сохранения качества на заданном уровне. Удовлетворительным решением этой проблемы является стабилизация потока путем частичного гликолпза избытка полиэфира и направление его в со-ответствуюш,ий реактор одной из первых стадий процесса. Такая схема описана для этерификации в патенте [68] японской фирмы Тейджин и для всей линии — в патенте [69] фирмы Файбер Индастриз (США). Система регулирования представлена на рис. 6.40, на котором изображена условная схема материального потока с гликолизом избыточного полиэфира. [c.180]

Л1 = 300—4000) с различными концевыми группами конденсируют в вакууме при 150—250 °С. Таким образом, в данном случае синтез осуществляется в три стадии [86]. Синтезирован ряд блок-полиэфиров терефталевой и малеиновой кислот. Олигоэтиленгликольте-рефталат получают гликолизом высокомолекулярного полиэфира при - 240°С. Образующийся олигоэфир (М=500—1000) с концевыми гидроксильными группами реагирует при 200—210 °С с ненасыщенным олигоэфиром, содержащим концевые карбоксильные группы [87—88], Продукт блок-конденсации дает стирольные растворы, тиксотропные свойства которых зависят от размера этилен-гликольтерефталатного блока. [c.26]

Кинети]<а алкоголиза полиэфира, полученного из декаметиленгликоля и адипиновой кислоты, была исследована Флори [46], который нанюл, что алкоголиз этого нолиэфшра под действием небольших количеств спиртов или гликолей нротекает как реакция первого порядка. Гликолиз полиэфира ия адипиновой кислоты и этиленгликоля был изучен Кор1паком и Голубевым [32]. При этом оказалось, что степень деструкции полиэфира прямо пропорциональна количеству взятого в реакцию гликоля. [c.490]

Чэлла [59] исследовал кинетику образования полиэтилентерефталата при различных температурах. Поскольку полное удаление этиленгликоля из расплава невозможно, он проводил опыты в условиях, при которых был возможен гликолиз образующегося полиэфира, что, однако, учитывалось при оценке кинетики. Чэлла нашел, что и реакция поликондепсации, и реакция гликолиза протекают как реакции второго порядка. Константы скоростей обеих реакций [c.145]

Гликолиз полиэфира из адининово кислоты и этилепгликоля был изучен Коршаком и Голубевым.При этом оказалось, что степень деструкции полиэфира прямо пропорциональна количеству взятого в реакцию гликоля. [c.126]

Таким образом, на основании имеющихся данных может быть сделан вывод о том, что кинетика реакций обмена, по-видимому, наиболее удовлетворительно описывается уравнениями для скорости реакций второго порядка. Определяемые величины энергий активации колеблются в широких пределах и, вероятно, зависят от механизма реакции, типа полиэфира и природы используемого катализатора. Однако для неката-лизированных реакций найденные значения энергии активации составляют величины не ниже 25 ккал/молъ, что значительно превышает величину 12—15 ккал/молъ, которую обычно находят при исследовании катализированных кислотами и основаниями реакций этерификации и гидролиза и с которой хорошо согласуются данные по катализируемому кислотами гликолизу полиэфиров. [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология