Фенолы фосгенирование

Полимер осаждают метанолом и сушат. Для регенерации пиридина кислые промывные воды обрабатывают щелочью. Пиридин является не только растворителем, но и акцептором хлористого водорода (побочного продукта реакции), и, возможно, катализатором реакции. Часть дорогостоящего пиридина может быть заменена другим растворителем, например метиленхлоридом, хлорбензолом, хлороформом, тетрахлор-этаном и т. д. Преимуществом метода фосгенирования является невысокая температура реакции и возможность контроля молекулярного веса полимера (обрыв цепи осуществляют добавкой одноатомного фенола). Смолы, получаемые этим способом, обычно имеют молекулярный вес - 70 ООО. Повышение молекулярного веса достигается дополнительным энергичным перемешиванием раствора полимера в метилен-хлориде или добавлением катализатора. Себестоимость производства 1 т поликарбонатов по этому методу снизилась с 3300 долл. в 1960 г. до 1300—1900 долл. в 1965 г. [c.251]

Основными методами получения поликарбонатов являются обменное взаимодействие диарил- или диалкилкарбонатов с двухатомными фенолами или диацетатами двухатомных фенолов и фосгенирование двухатомного фенола [c.250]

Синтез поликарбонатов фосгенированием двухатомных фенолов можно осуществлять в нескольких вариантах 1) как межфазный процесс, 2) в среде пиридина, 3) в среде, где пиридин частично заменен более дешевыми растворителями 2 . Сведения о синтезе поликарбонатов межфазной поликонденсацией содержатся в ряде работ [c.252]

Переэтерификация дифенилолпропана дифенилкарбонатом, получаемым фосгенированием фенола. Процесс проводят при повышенной температуре (до 300 °С) в вакууме (остаточное давление ниже 1 мм рт. ст.) и в присутствии различных катализаторов. [c.161]

Получение поликарбонатов путем фосгенирования двухатомных фенолов [c.48]

Фосгенирование бисфенола А в р-ре в присут. пиридина при т-ре < 25 °С (см. Поликонденсация в растворе). Пиридин, служащий одновременно катализатором и акцептором выделяющегося в р-ции НС1, берут в большом избытке (не менее 2 молей на 1 моль фосгена). Р-рителями служат безводные хлорорг. соединения (обычно метиленхлорид), регуляторами мол. массы-одноатомные фенолы. [c.631]

Условно процесс можно разделить на две стадии, первая -фосгенирование динатриевой соли бисфенола А с образованием олигомеров, содержащих реакционноспособные хлор-формиатные и гидроксильные концевые группы, вторая-поликонденсация олигомеров (кат.-триэтиламин или четвертичные аммониевые основания) с образованием полимера. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, загружают водный р-р смеси динатриевой соли бисфенола А и фенола, метиленхлорид и водный р-р NaOH при [c.631]

Для определения фенола в растворе бисфенолята нельзя применять полярографический метод вследствие большого содержания фенола в растворе непосредственно перед началом процесса фосгенирования. [c.56]

Более высокий выход продукта обеспечивается при взаимодействии фенолов с арилхлоркарбонатами при использовании в качестве катализатора силиката Ti(IH) при 165 °С, эквимоляр-ном соотношении фенола и фенилхлоркарбоната уже через 15 мин степень конверсии реагентов достигает 98 % и выход дифенил-карбоната превышает 95 % [225]. Фенилхлоркарбонат может быть получен фосгенированием фенола при 140 С в присутствии трифенилфосфита с селективностью 95 % [226]. [c.122]

Все промышленные марки поликарбоната синтезируют из дифенилолпропана, который в свою очередь является продуктом кислотнокаталитической реакции между фенолом и ацетоном (гл. 7). Поскольку угольная кислота не существует в свободном состоянии, вместо нее используют ее производные — фосген или дифенилкарбонат. В основе производства поликарбонатов лежат два метода осуществления ступенчатой полимеризации высокотемпературная переэтерификация дифенилкарбоната ди-фенилолпропаном и низкотемпературное фосгенирование раствора дифенилолпропана в присутствии акцептора хлористого водорода. [c.269]

Реакция протекает в расплаве при температуре 180—220°С и давлении 20—30 мм рт. ст. в атмосфере инертного газа, причем образующийся фенол непрерывно удаляется из сферы реакции. В качестве катализатора эффективны окислы, гидроокиси и феноляты щелочных и щелочноземельных металлов. После отгонки 80—90% фенола <(1—3 ч) температуру постепенно повышают до 290—300°С при одновременном снижении давления до 1 мм рт. ст. За это время смола становится достаточно вязкой, но еще обладает способностью вытекать из реактора под давлением инертного газа. Для инициирования реакции и стабилизации бисфенола-А берется избыток дифенилкарбоната. По сравнению с методом фосгенирования метод переэтерификации дает поликарбонат с более узким молекулярно-весовым распределением, но более низкого молекулярного веса. Для производства поликарбонатов фирма Mobay hemi al o. использует оба метода. [c.251]

Конденсация с хлористым циануром имеет ряд преимуществ по сравнению с фосгенированием. Хлористый цианур может конденсироваться с тремя различными аминами, что позволяет широко менять свойства и строение получаемых продуктов. Также возможно осуществление реакции с фенолами и конденсации аналогичной реакции Фриделя и Крафтса однако последние имеют очень ограниченное применение в синтезе красителей. Вполне возможно осуществление ступенчатой конденсации, приводяшей к несимметричным и смешанным типам красителей, хотя при этом и затруднительно получение однородного продукта. Хлористый цианур конденсируется с производными 1,8-аминонафтолов, которые не способны фосгенироваться. [c.657]

S. Petersen с сотрудниками предложен метод получения дифенилкарбоната прямым фосгенированием фенола [I] [c.67]

Представляет интерес способ получения дифенилкарбоната фосгенированием фенола в присутствии пирвдина или других третичных аминов р] [c.68]

Из таких уретано-бис-фенолов методами фосгенирования в среде пиридина или поликонденсацией на поверхности раздела фаз могут быть получены высокомолекулярные смешанные поликарбонатуретаны, более стойкие к гидролизу, чем поликарбонат 1 , полученный на основе бисфенола А. Недостаток этих продуктов — небольшая термостабильность, связанная с наличием уре-тановой группы. Ароматические эфиры карбаминовой кислоты выше 150° С расщепляются на изоцианаты и ароматические оксисоединения. Алифатические эфиры карбаминовой кислоты разлагаются при температуре выше 200° С. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология