Гидрогенизация оксикислот

Кетокислоты и оксикислоты в концентрациях 0,5—1% (масс.), по-видимому, несущественно влияют на процесс гидрогенизации основного сырья, но при более высоком содержании они могут способствовать образованию побочных продуктов и уменьшению срока службы катализатора. К безусловно вредным примесям, содержание которых должно быть минимальным, относятся соединения серы, фосфора, хлора и железа, а также белки, смолы и ароматические соединения. При длительном хранении сырья в нем накапливаются некоторые из этих примесей, что ухудшает процесс гидрогенизации. В этом случае нужно сырье подвергать очистке, например дистилляцией, [c.28]

Значительно меньще данных имеется относительно действия родия и рутения в качестве катализаторов гидрогенизации. В больщей части литературы по гидрогенизации в присутствии родия рассматривается применение родия в коллоидном состоянии [1—6]. Совсем нет работ по гидрогенизации ароматического-кольца. Несколько больше работ имеется по каталитической гидрогенизации в присутствии рутения. Описано восстановление окиси углерода [7] и двуокиси углерода [8], получение спиртов [9, 10] и ВОСКОВ [11] из окиси углерода и водорода. Оксикислоты гидрируются на рутениевом катализаторе до спиртов [12, 13], а ароматические кольца гидрируются при повыщенных температурах и давлениях, особенно если заместителями являются азотсодержащие группы [14—18]. [c.825]

Такие комплексы являются центрами асимметрической гидрогенизации, причем максимальный асимметрический эффект будет соответствовать оптимальной устойчивости комплекса. Приближенные данные о стабильности связи М—К можно получить из данных по константам устойчивости ( у) комплексов никеля с амино- и оксикислотами. [c.246]

В настоящее время основным сырьем для производства высших жирных спиртов методом каталитической гидрогенизации служат метиловые и бутиловые эфиры кислот С,— is- Их получают этерификацией соответствующих фракций синтетических жирных кислот (продуктов окисления парафина) или переэтери-фикацией природных жиров (триглицеридов). Сами же природные жиры применяются как сырье для гидрогенизации в относительно небольших масштабах. Переработка свободных жирных кислот, начавшаяся в последние годы, имеет тенденцию к расширению. В табл. 1.8 приведены характеристики и составы кислот, получаемых из различных видов сырья, используемого в промышленных процессах гидрогенизации. Жирные кислоты природных жиров представлены насыщенными и ненасыщенными кислотами с прямой цепью, содержащими четное число углеродных атомов в молекуле. Состав фракций синтетических жирных кислот более сложен. В них присутствуют насыщенные монокарбоновые кислоты с четным и нечетным числом углеродных атомов-как с нормальной, так и с разветвленной цепью, а также дикарбоновые, ненасыщенные и нафтеновые кислоты, кетокислоты и оксикислоты. По другим данным, в промышленных фракциях кислот С]о— ia содержится [в % (масс.)] кислот с разветвленной цепью — 30—35 днкарбоновых кислот— 1,5—4 окснкислот и лактонов— 1—2 неомы-ляемых веществ — до 3. [c.28]

Эфиры а-оксикислот гидрируются в более мягких условиях, чем большинство других эфиров. Этиловый эфир бензнловой кислоты превращается в соответствующий гликоль (с выходом 77%) при отношении количества катализатора к количеству эфира, равном 1 8, в течение 1 часа при 125 Эта температура на 100° ниже той, которая требовалась бы для достижения равной скорости гидрогенизации в случае многих других эфиров. При большем относительном количестве катализатора по сра внению с количеством сложного эфира пять других эфирсш а-оксйкислот (табл. IV А) были прогидрированы при 125° до гликоля, триола или тетрола. Наиболее удивительным прим Ом является гидрогенизация диэтилового эфира винной кислоты до бутантетрола-1,2,3,4 без заметного гидрогенолиза полученного продукт [9,10]. 1,2-Гликоли более стойки по отношению к гидрогенолизу м 1,3-гликоли или даже 1,4-гликоли, так что хорошие выходы 1,2-глико-лей можно получить из эфиров а-оксикислот даже при 200—250 . [c.10]

Эфиры малоновых кислот, -кетонокислот и Р-оксикислот подвергаются гидрогенолизу в случае гидрогенизации их при 250° и при отношевии количества катализатора к количеству эфира от 1 10 до 1 20 (табл. II А, IV и V). Эти побочные реакции можно представить следующим образом [c.11]

Во избежание рацемизации оптически активных сложных эфиров и спиртов может оказаться целесообразным проводить реакцию гидрогенизации эфиров а-аминокислот и а-оксикислот до соответствующих аминоспиртов или гдиколей при низкой температуре над никелем Ренея в присутствии триэтиламина [48] . [c.36]

ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ЭФИРОВ ОКСИКИСЛОТ, КЕТОНОКИСЛОТ и ДВУХОСНОВНЫХ кислот Б ПРИСУТСТВИИ НИКЕЛЯ РЕНЕЯ [c.40]

Для получения полезных продуктов из неочищенных Р-лактонов были использованы три основные реакции, приведенные в табл. IVB. Этими реакциями являются следующие каталитическая гидрогенизация в присутствии никеля Ренея в результате которой получаются предельные карбоновые кислоты пиролиз, приводящий к образованию олефинов кислотный или щелочной гидролиз с последующей дегидратацией полученных оксикислот, в результате которого образуются а,р-непредельные карбоновые кислоты. [c.406]

Синтез оксиалкиламинов из нитрилов оксикислот, у которых окси-и цианогруппа не связаны с одним атомом углерода их нагревают с водородом в жидкой фазе с этилен-циангидрином в присутствии катализатора процесс проводился при 50 ат и 60— 70° из нитрила /3-окси-масляной кислоты были получены MOHO-, ди- и три- (3-оксибутил) амины первичные оксиалкиламины образуются преимущественно при гидрогенизации в присутствии водных растворов хлористого натрия или аммиак [c.71]