Ароматические углеводороды деструктивная гидрогенизация

Полициклические ароматические углеводороды получают обычно из каменноугольной высокотемпературной смолы, которую считают уникальным источником сьфья для их выделения. Практически все методики основываются на использовании этого сырья. По-видимому, в дальнейшем более благоприятным источником полициклических ароматических углеводородов будут тяжелые смолы пиролиза, экстракты из газойлей каталитического крекинга и риформинга. В них содержится много полициклических ароматических углеводородов (см. гл. 4) и отсутствуют основания, фенолы и гетероциклические соединения, что облегчает очистку. В результате гидрогенизационной переработки удается получать смеси, углеводородный состав которых несложен, на пример, фенантрен с незначительными примесями антрацена. Часть ароматических углеводородов в виде частично гидрированных продуктов находится в продуктах деструктивной гидрогенизации углей, а при каталитическом дегидрировании при 2,5 МПа они могут быть получены в чистом виде. Тяжелые масла гидрирования содержат 2,5% фенантрена и 1,5% хризена, что составляет в сумме 1,2% на исходный уголь [1, с. 108]. [c.295]

ТЕРМИЧЕСКАЯ ПЕРЕРАБОТКА ТОПЛИВА — переработка различных видов топлива нагреванием без доступа воздуха до высоких температур (500— 1000 С) с целью образования кокса, полукокса, дополнительного количества бензина, древесного угля и дегтя, ароматических углеводородов, сырья для получения органического синтеза, газообразного топлива и др. Т. п. т. основана на свойствах органических веществ, которые являются главной составной частью любого топлива, разлагаться при нагревании. К термическим методам переработки топлива относят коксование и полукоксование твердого топлива, пиролиз твердого и жидкого топлива, газификацию твердого топлива, сжижение твердого топлива, крекинг нефти и нефтепродуктов, деструктивную гидрогенизацию и др. На выход и качество получаемых продуктов при Т. п. т. влияет температура и продолжительность ее действия, применение катализаторов и метод переработки топлива. [c.247]

Смешанные катализаторы широко используют на практике для изменения равновесия реакции в требуемом направлении. Так, изменяя состав смеси катализаторов, используемых при гидрировании окиси углерода, можно получать высшие спирты, ненасыщенные или насыщенные углеводороды. Часто смешанные катализаторы используют и при деструктивной гидрогенизации нефтяных фракций. В настоящее время наиболее широко применяются никелевые и медные катализаторы. Никель одинаково легко катализирует гидрирование ациклических и ароматических соединений, медь легко катализирует гидрирование ациклических и труднее ароматических. В последнее время в промышленности при дегидрировании нефтяных фракций начали применять платиновые катализаторы. [c.242]

Уже в первых работах с высокотемпературными сульфидными катализаторами было показано, что при деструктивной гидрогенизации ароматических углеводородов образуются не только цикло-гексаны, но и циклопентаны и парафины Протекание реакций изомеризации и расщепления было установлено в опытах гидрогенизации бензола и циклогексана Однако точный состав жидких продуктов не был установлен доказано присутствие только иетил- [c.225]

Выходы продуктов изомеризации и расщепления при деструктивной гидрогенизации некоторых ароматических углеводородов и нафтенов приведены в табл. 58, 59. [c.240]

Таблица 58. Сравнение интенсивности реакций изомеризация и расщепления при деструктивной гидрогенизации ароматических углеводородов при 420 °С

Полициклические ароматические углеводороды являются важной составной частью большинства типов сырья для деструктивной гидрогенизации, поэтому изучение их превращений начато очень давно. [c.246]

Бензин деструктивной гидрогенизации буроугольных смол, получавшийся в Лейна-Верке, содержит мало ароматических углеводородов (от 9 до 15%) и отличается невысоким октановым числом (52 для фракции 80—180°) поэтому указанную фракцию подвергают облагораживанию ОНВ-процессом. Иногда подвергают ароматизации также и бензины из каменных углей. [c.157]

В заключение отметим, что Н. А. Орлову, Е. И. Прокопец и И. И. Еру [22] удалось осуществить деструктивную гидрогенизацию и наиболее прочного из азотистых соединений — карбазола. Они показали, что при гидрогенизации карбазола в течение 30 час. при 450—470° в присутствии молибдата аммония часть карбазола распадается с образованием газообразных и жидких продуктов. В последних было установлено наличие анилина, толуидина, индола и его гомологов, ароматических и нафтеновых углеводородов. Это свидетельствует о том, что распад в этих условиях идет через стадию предварительного гидрирования одного из ароматических колец по схеме [c.185]

Орлов с сотрудниками проводили деструктивную гидрогенизацию гуминовых кислот, выделенных из торфа. При обработке в автоклаве до 410 °С в присутствии молибденового катализатора были получены жидкие продукты, содержащие фенолы, гидроароматические и ароматические углеводороды [68]. [c.179]

При температурах крекинга происходит одновременный разрыв насыщенных связей с образованием более простых ароматических, а также нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. Таким образом, в условиях деструктивной гидрогенизации не наблюдается конденсации ароматических колец, которая, как известно, приводит к коксообразованию. [c.267]

Основным направлением процесса является деструктивная гидрогенизация и изомеризация образование ароматических углеводородов имеет подчиненное значение. Соотношение отдельных реакций при превращении н-гептана характеризуют следующие данные (превращение н-гептана в вес. % на исходное сырье) [c.25]

Таким образом, основные реакции, протекающие над алюмоплатиновым катализатором, аналогичны реакциям, протекающим над алюмомолибденовым катализатором. Однако скорости отдельных реакций различны. На алюмомолибденовом катализаторе более интенсивно протекают деструктивная гидрогенизация (гидрокрекинг) парафиновых углеводородов и реакции, приводящие к образованию кокса. Скорости реакций дегидрогенизации, дегидроизомеризации и изомеризации значительно меньше. Поэтому относительный выход продуктов при риформинге неодинаков. На алюмоплатиновом катализаторе выход ароматических и изопарафиновых углеводородов больше, чем на алюмомолибденовом катализаторе, а газообразных углеводородов меньше. Кроме того, в водородсодержащем газе содержится больше водорода, что благоприятствует его использованию в химических производствах. [c.29]

В зависимости от условий процесса (температуры, давления, активности катализатора) при деструктивной гидрогенизации полициклических ароматических углеводородов могут преобладать реакции гидрирования, изо- [c.834]

При деструктивной гидрогенизации превращаются в полициклические углеводороды ароматического или нафтенового рядов, [c.140]

Поведение индивидуальных ароматических углеводородов при деструктивной гидрогенизации изучалось многими исследователями и достаточно подробно изложено в статьях и монографиях [10—12], поэтому ниже рассматриваются лишь общие закономерности и схемы гидрогенизации ароматических углеводородов над промышленными катализаторами. [c.834]

В условиях деструктивной гидрогенизации моноциклические ароматические углеводороды претерпевают одновременно следующие превращения . [c.834]

Таким образом, механизм деструктивной гидрогенизации полициклических ароматических углеводородов представляется как последовательное, через стадию гидрирования, расщепление колец, приводящее в конечном итоге к превращению полициклических систем в бензол или в его низшие гомологи. В этом одно из чрезвычайно существенных отличий гидрогенизации от крекинга, в процессе которого низшие ароматические углеводороды путем реакций уплотнения превращаются в более сложные полициклические системы и карбоиды (кокс). [c.835]

Кроме этих способов, толуол может получаться при деструктивной гидрогенизации более высокомолекулярных ароматических углеводородов, в том числе и с конденсированными ядрами типа нафталина. [c.405]

Ароматические углеводороды в условиях жидкофазной деструктивной гидрогенизации гидрируются медленно, но роль реакций конденсации ароматических углеводородов с непредельными сильно уменьшается. Распад конденсированных ароматических углеводородов происходит следующим образом сначала гидрируется одно из крайних колец, затем это гидрированное кольцо распадается, образуя низшие углеводороды и менее конденсированную молекулу, одно из крайних колец которой вновь гидрируется и затем распадается, и т. д. Например, деструктивная гидрогенизация фенантрена может быть изображена следующей схемой [c.199]

При деструктивной гидрогенизации могут быть получены высококачественные моторные топлива и ценные химические продукты (например, ароматические углеводороды, фенолы), бедные и богатые газы, широко используемые в химической промышленности. На основе оксида углерода и водорода уже сейчас в промышленном масштабе осуществлены синтезы метанола, метана, жидких парафинов, изобутанола, оксопроцессы. Разработаны для промышленного внедрения процессы синтеза диметило-вого эфира, этиленгликоля, высших алифатических спиртов. [c.6]

Многоатомные фенолы в процессе деструктивной гидрогенизации превращаются в сложную смесь ароматических, гидроароматических и других углеводородов, В результате этих превращений образуется также вода. [c.172]

Граница между низкотемпературной (недеструктивной) и высокотемпературной (деструктивной) гидрогенизацией ароматических углеводородов не вполне ясна и зависит от многих факторов, включая природу ароматических углеводородов, время реакции и т. п. Очень стабильный бензол может гидрироваться при высокой температуре (450° С и выше), без заметного разложения. Для полициклических ароматических углеводородов верхний температурный предел недеструктивной гидрогенизации гораздо ниже, 400—425° С, но степень разложения при высокой температуре может ограничиваться применением короткого времени реакции. Деструктивная гидрогенизация проводится при температурах выше 450° С. [c.87]

В условиях деструктивной гидрогенизации конденсация ароматических углеводородов подавляется и протекает, главным образом, обратная реакция дециклизации, в результате которой в конечной стадии образуются производные бензола. [c.94]

В СССР обстоятельные исследования деструктивной гидрогенизации нефтяных остатков, а также сравнительные исследования гидрогенизации нефтяных остатков и первичных смол были проведены И. С. Динер и М. С. Немцевым [И ], Л. С. Альтман и М. С. Немцевым [12], Б. Н. Маслянским и Ф. С. Шендерович [13] и др. Было показано, что в условиях относительно низкой температурной гидрогенизации (в жидкой фазе) сырье с большим содержанием парафиновых углеводородов не может дать бензина с высокими антидетонационными св011ствами. Однако нри высоком содержании в сырье ароматических углеводородов или фенолов и в этих условиях могут получиться бензины, вполне удовлетворительные по антидетонационным свойствам. Так, бензин, полученный из грозненского парафинистого мазута путем пизкотемпературной гидрогенизации, имел октановое число 46,5. Бензин, полученный из крекинг-остатка установки Винклер-Коха в Грозиом, дал бензин с октановым числом 57,5. Бензин из сланцевой смолы имел октановое число 58,5, а бензин, полученный ири восстановлении фенолов первичных смол — октановое число 92. [c.172]

Деалкилирование ароматических углеводородов основано на их деструктивной гидрогенизации (гидрогенолиз) с расщеплением углерод-углеродной связи между ароматическим ядром и алкильной группой [c.74]

Прошлые теоретические и экспериментальные работы [7—12] и последние исследования [13—17] показали, что процесс гидрокрекинга, или, как раньше его называли, крегинг в присутствии водорода (деструктивная гидрогенизация), представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций. К ним относятся расщепление парафиновых, нафтеновых и оле-финовых углеводородов, отрыв боковых цепей ароматических и нафтеновых углеводородов, деструктивное гидрирование, или гидродеалкилирование алкиларома-тических углеводородов, гидрогенолиз сероорганических и азотсодержащих соединений, гидрирование продуктов расщепления, изомеризация, уплотнение полупродуктов и коксообразование. Гидрокрекинг, может протекать под давлением водорода от 30 до 700 ат и выше, при этом реакции уплотнения молекул и дегидрирования заметно подавляются. При высоких давлениях (200 ат и более) они могут предотвращаться практически полностью. [c.10]

Наиболее интенсивно промышленный процесс гидрокрекинга (деструктивной гидрогенизации) развивался в предвоенные и военные годы в Германии. В 1927— 1942 гг. были разработаны катализаторы гидрогенизации (главным образом на основе сульфида вольфрама) для гидрирования в паровой фазе продуктов переработки углей, смол и нефти. Катализатор № 5058 — сернистый вольфрам обладает высокой гидрирующей активностью № 6434 — сернистый вольфрам на активированной природной глине характеризуется повышенными расщепляющими свойствами № 8376 — сернистый ни-кельвольфрамовый на окиси алюминия отличается высокими гидрирующими функциями и малой расщепляющей активностью другой сернистый никельвольфрамо-вый катализатор — № 3076 — имеет весьма высокую гидрирующую активность при переработке сырья с большим содержанием ароматических углеводородов. Сульфидные катализаторы стабильны длительное время при давлении 250—300 ат, после снижения активности их заменяют. [c.77]

Лепна-Берке водород и для гидрогенизации и для синтеза аммиака получается из водяного газа в генераторах, работающих на буро-угольных брикетах. Для получения чистого водорода водяной газ очищается от сернистых соединений, для чего нередко используются алкацидные растворы. Окись углерода конвертируется в углекислоту, легко отмывающуюся в скрубберах. Гидрирование проводится в две фазы в автоклавах высокого давления, внешним видом напоминающих гигантские орудийные стволы. В первой — жидкой фазе, мелко раздробленный и суспендированный в антраценовом масле или в смоле уголь подвергается гидрированию над подвижным или плаваю-щим> катализатором — окислами железа (болотная руда, отходы производства алюминия и т. д.). При этом угольные компоненты молекулы угля, имеющие, как можно считать в первом приближении, вид пчелиных сот, распадаются. Более мелкие четырех- и трехкольчатые осколки (типа фенантрена и других ароматических углеводородов с конденсированными кольцами), насыщаясь водородом (кольцо за кольцом), будут превращаться вследствие распада образовавшихся жирных колец сначала в двухкольчатые углеводороды (гомологи нафталина) и, наконец, в гомологи бензола или даже, в зависимости от условий гидрирования, в гомологи циклогексана и циклопентана. Само собой разумеется, что при понижении температуры гидрогенизации (проводимой в пределах 550 —380°) и повышении гидрирующей эффективности катализатора, деструктивная гидрогенизация может быть остановлена и на стадии гомологов [c.154]

В настоящее время в Германии на установках деструктивной гидрогенизации нефти пользуются специально приготовленными алюмосиликатными катализаторами, содержащими тяжелые металлы. Имеются указания, что эти алюмосиликатные катализаторы можно использовать как для деструктивной гидрогенизации низкокипящего газойля, так и для фракций с более высокой температурой кипения, выкипающих выше 325° С. В патентах описывается осаждение алюмосиликата при низком pH и соосажде-ние с тяжелыми металлами [45]. В табл. 22 сопоставлены [46] свойства беизинов, полученных из газойля нефти на алюмосили-катном катализаторе и катализаторе ШЗг-отбеливающая глина. На первом из них получаются бензины, содержащие большие количества ароматических углеводородов и изопарафинов, но вы- [c.306]

Процесс парофазной деструктивной гидрогенизации разработан для получения из дестиллатного сырья химически стабильного бензина с повышенными октановыми числами. Бензин богат ароматическими углеводородами, но беден пусковыми фракциями. [c.203]

Бензин гидрогенизации имеет насыщенный характер, так как при гидрировании водород насыщает почти все двойные связи и превращает все алкены в алканы. Процесс деструктивной гидрогенизации, иначе процесс крекинга в присутствии водорода, замечателен тем, что коксообразование шрактически отсутствует. Объясняется это следующим коксообразование при обычном термическом крекинге происходит в результате обеднения жидких продуктов крекинга водородом и конденсации высокомолекулярных ароматических углеводородов. [c.203]

Превращение этих соединений в процессе деструктивной гидрогенизации лучше всего можно проследить па таких типичных представителях, как, индивидуальные ароматические моно- и полициклические углеводороды, фенолы и их производные, гетероциклы, содержащие в ядре азот, кислород и серу (пиридин, хинолип, тиофен и их гомологи и др.). [c.834]

При гидроформинге ароматические углеводороды обра зу-ются главным образом путем дегидрирования цикланов и по-глощен1 е тепла по сравнению с ароматизацией алканового сырья 1 ,есколько снижается. В зависимости от соотношения продуктов реакции (ароматические соединения и газ) и оперативных условии процесса (давление и температура) тепловой эффект колеблется в пределах от —62 до —174 ккал на 1 кг сырья. Повышение давления (в пределах 20— 40 ати), так же как и температуры (в границах 500—550° С), благоприятствует течению сопутствующей гидроформингу деструктивной гидрогенизации, благодаря чему суммарная теплота реакции уменьшается. [c.384]

Процесс парсфазной деструктивной гидрогенизации разработан для получения из дистиллятного сырья химически стабильного бензина с повышенными октановыми числами. Бензин содержит много ароматических углеводородов. Могут быть получены и другие нефтепродукты, например дизельное топливо. [c.195]

Олефины. В УСЛОВ1ИЯХ деструктивной гидрогенизации, т. е. крекинга при давлении водорода, основной реакцией превращения олефинов является их гидрирование в соответствующие парафины. Применение катализаторов (платина, палладий, никель) позволяет снизить температуру гидрирования. Экспериментально показано, что скорость гидрирования снижается по мере увеличения числа атомов углерода в молекуле олефнна — для этилена относительная скорость равна 1, для пропилена — 0,8, для н-октена 0,6. Указанные данные позволяют объяснить, почему на первой стадии гидрогенизации (в жидкой фазе) в полученных тяжелых жидких продуктах содержится значительное количество непредельных соединений, а в газах почти отсутствует этилен. При деструктивной гидрогенизации практически сведена до м инимума лолимеризация олефинов, поскольку скорость 1ИХ гидрирования значительно выше скорости полимеризации. В условиях деструктивной гидрогенизации возможна циклизация олефинов с образоваиием ароматических углеводородов — циклодегидрогенизация. Этот процесс проводят в присутствии оксидных катализаторов. [c.166]

Таким образом, механизм деструктивной гидрогенизации всех полициклических ароматических углеводородов один и тот же. В результате реакции гидрогенизации полициклические ароматические углеводороды деконденсируются. Обратные реакции конденсации ароматических углеводородов, имевшиеся в тех же температурных условиях при крекинге, здесь вытесняются и заменяются реакциями деконденсацйи. [c.92]

Разложение кислородных и сернистых соединений, [находящихся в нефтяных продуктах, является очень важной операцией при деструктивной гидрогенизации, в результате которой наблюдается частичное или почти полное удаление кислородных соединений и обессери-вание гидрогенизируемых продуктов. Как общее правило, кислородные и сернистые соединения нефтяных продуктов очень легко реагируют с водородом, образуя углеводороды и воду или сероводород. Эти реакции протекают значительно легче, чем гидрогенизация ароматических углеводородов. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология