Флоридин деполимеризация им полимерных

Процесс деполимеризации полимерных форм изобутилена, протекающий с большим трудом без катализатора, в присутствии флоридина течет с большой легкостью. [c.213]

В дальнейшем С. В. Лебедев подробно изучил полимеризацию под влиянием флоридина изобутилена, амиленов и псевдобутилена, деполимеризацию полимерных форм изобутилена и амилена, а также изомеризацию некоторых непредельных углеводородов (см. настоящее издание, стр. 193 и Библиографию трудов С. В. Лебедева, стр. 627). [c.613]

Надо ожидать, что данная полимерная форма распадется целиком или частично на те формы меньшего частичного веса, из которых она образовалась. Это логически вытекает из того обстоятельства, что в присутствии флоридина полимеризация и деполимеризация представляют части одного и того же обратимого процесса. Эта мысль получает экспериментальное обоснование в обратимо проведенном нами процессе образования тетра- и пентамеров. [c.210]

Далее, в табл. 5 и 6, приведены результаты, полученные при деполимеризации высокомолекулярных форм описанными двумя способами. Из этих таблиц видно, до какой степени эти результаты различны. Из табл. 5 (дающей результаты пропускания через трубку с флоридином) с необыкновенной отчетливостью выявляется значительная, если не преобладающая, роль триизобутилена в построении высокомолекулярных полимерных форм. В табл. 6 эта роль не видна она затерта вторичным процессом распада триизобутилена на моно- и диизобутилен. [c.215]

Деполимеризация всех полимерных форм сопровождается образованием димера и выделением газообразного углеводорода. Этот последний содержит почти исключительно непредельные вещества, поглощаемые серной кислотой. При пропускании через слой флоридина на холоду в обстановке, описанной ранее Лебедевым и Филоненко, этот газ практически нацело полимеризуется, т. е. представляет собой изобутилен. [c.215]

Для опыта взято 32.5 г полимерных форм, кипящих выше 230° при 3 мм. Флоридина взято 4 г. Первые признаки диссоциации замечены при 140° (термометр в жидкости). При 170—180° идет отгонка продуктов деполимеризации. Реакция постепенно замедляется. Через 40 минут прибавлен 1 г свежего флоридина. Нагрев продолжался еще 2 часа, до практического прекращения реакции. Отгон подвергнут перегонке. Получено много диизобутилена, немного тримера и высшей фракции (табл. 6). [c.221]

В работе показано, что 1) условия активирования флоридина (т. е. процент потери им влаги), 2) продолжительность соприкосновения жидкого изобутилена с этим флоридином и 3) температура, при которой происходит полимеризация, влияют на выходы и на молекулярный вес (степень полимерности) получаемых продуктов, что можно объяснить наличием одновременно идущих процессов полимеризации и деполимеризации, протекающих, однако, с различными скоростями, причем эти скорости зависят от упомянутых выше условий, и тем, что таким образом в каждом отдельном случае мы имеем результат суммарного действия этих двух процессов [ ]. [c.516]

Этими работами было доказано, что процесс полимеризации в выбранных условиях является обратимым процессом чем выше температура, тем более преобладает процесс деполимеризации. С ростом молекулярного веса прочность полимерных форм быстро падает. Было экспериментально доказано протекание следующих реакций при полимеризации изобутилена флоридином ([2], стр. 194— [c.583]

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов (флоридина и кавказской активной глины) проводит С. В. Лебедев [12, 13]. Он последовательно вскрывает глубокие возможности низкотемпературных каталитических преобразований углеводородов над природными катализаторами — флоридинами, кавказскими глинами и каолинами — в температурном интервале от —80 до 260 С [14—22]. С. В. Лебедев придавал особое значение активности катализатора. Он первый применил искусственную тепловую активацию природных г.тии и изучил механизм изомеризации олефипов под воздействием алюмосиликатов, показав способность алюмосиликатов вызывать по только неремоп ение двойной связи в цепи молекулы, но и скелетньсе изменення, приводящие к переходу несимметричной структуры олефипов в симметричную. Наконец, с исчерпывающей полнотой С. В. Лебедев доказал, что в области температур выше 250 °С парофазный процесс катализа над природными алюмосиликатами является по существу типичным сложным процессом каталитического крекинга, когда гладкая деполимеризация полимерных олефинов переходит в совокупность реакций дегидрогенизации, распада на элементы и глубокого дегидроуплотнения молекул с одновременным образованием парафинов. [c.158]

С, В. Лебедев показал, что полимеризация олефинов идет ступенчато и ее можно по желанию вести с образованием димера, тримера или высших полимеров. Установлена зависимость скорости полимеризации от строения олефина. При обычной температуре на флоридине этилен, его монозамещенные и симметричные дизамещенные полимеризуются очень медленно быстро полимеризуются только несимметричные дизамещенные и тризамещенные этилены. Очень легко полимеризуется изобутилен. При температуре около 200° С над флоридином или силикагелем происходит обратная реакция—деполимеризация, при этом, например, тример диизобутилена диссоциирует на димер и мономер. С увеличением молекулярного веса устойчивость полимерных форм понижается. Повышение температуры увеличивает степень деполимеризации. [c.20]

Во многих случаях заполимеризовавшаяся часть не должна считаться потерянной, так как часто удается деполимеризовать полимерные формы нагреванием их с флоридином до невысокой температуры. Во многих случаях процесс деполимеризации протекает очень гладко, но иногда он сопровождается значительными осложнениями, причем не только возникают формы изомерные с исходным мономером, но появляются частицы более богатые и менее богатые углеродом, чем исходный мономер. [c.192]

Впервые образование предельных углеводородов из олефинов под воздействием алюмосиликата (флоридин) было отмечено при деполимеризации диизобутилена и диизоамилена Лебедевым [11. В дальнейшем весьма схожий процесс, протекающий, правда, на ином катализаторе, был подробно изучен Наметкиным с сотрудниками [2]. Процесс этот, протекающий под воздействием серной кислоты и известный под названием гидродегидро-полимеризации , имеет много общего с перераспределением водорода на алюмосиликатах. Однако, в отличие от алюмосиликатов, образование предельных продуктов под действием серной кислоты наблюдается лишь в полимерных фракциях. Детальному изучению процесс перераспределения водорода на алюмосиликатах был подвергнут в работах Фроста с сотрудниками [3]. Из работ зарубежных авторов отметим исследования Томаса [4], показавшего, что углистые отложения на катализаторе играют существенную роль в процессах перераспределения водорода. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология