Алюмосиликатные катализаторы крекинг природные

Крекинг-процесс предъявляет строгие требования к свойствам катализатора. Катализатор должен обеспечить не только требуемые выходы продуктов, но также и удовлетворительное качество их. Он должен противостоять действию высокой температуры при регенерации, а также обладать достаточной устойчивостью к истиранию как в процессе крекинга, так и при регенерации. Катализатор, кроме того, должен обладать определенным сочетанием химических и физических свойств. Эти требования ограничивают выбор материала, который может быть использован в качестве катализатора крекинга. Из большого числа исследованных катализаторов лишь немногие имеют требуемые свойства и, кроме того, недороги в производстве. С точки зрения сырья, используемого для приготовления катализаторов, последние делятся на два класса естественные и синтетические. В качестве естественных катализаторов могут быть использованы природные бентонитовые глины [11, 12] типа монтмориллонита и другие природные алюмосиликаты, такие как каолин и галлуазит. Синтетические катализаторы могут быть приготовлены из окиси кремния в комбинации с окисями алюминия, циркония или магния. Химия производства катализаторов обоих типов очень сложна и здесь обсуждаться не будет. Большинство катализаторов каталитического крекинга различаются по их активности и стабильности и при сравнимой активности обеспечивают лишь незначительные различия в распределении и качестве продуктов крекинга. В табл. И приводится сравнение действия катализаторов синтетического алюмосиликатного шарикового, двух типов природных глинистых и синтетического катализатора из окисей магния и кремния. [c.154]

Первая промышленная установка по каталитическому крекингу керосино — газойлевых фракций была пущена в США в 1936 г., которая представляла собой П(фиодически регенерируемый процесс со стационарным слоем катализатора из природной глины. В 1940 г. природная глина была заменена на более активный синтетический гранулированный алюмосиликатный катализатор (установки Гудри). В 1942 г. промышленный процесс каталитического крекинга переводят на непрерыв — Н ТО схему с применением шарикового катализатора, циркулирующего между реак — Т( ром и регенератором (зарубежные установки термофор, гудрифлоу, гудрезид, [c.102]

Природные активированные алюмосиликатные катализаторы крекинга представляют собой главным образом монтмориллонито-вые глины, обработанные серной кислотой, сформованные и прокаленные. Применялись и другие природные алюмосиликаты — каолин, галлуазит. В процессе кислотной обработки из природного алюмосиликата удаляются кальций, натрий и калий, часть содержащихся в его структуре железа и алюминия. В катализаторах, полученных на основе различных глин, содержание алюминия (считая на АЬОз) составляет от 17,5 до 45%. Катализаторы этого типа обладают относительно низкой устойчивостью к действию высоких температур. Высокое содержание железа отрицательно влияет на их свойства, так как железо катализирует паразитную реакцию распада на углерод и водород. Антидетонационные свойства бензинов, получаемых при крекинге с катализаторами из природных алюмосиликатов, существенно ниже, чем при применении синтетических катализаторов. В настоящее время катализаторы на основе природных алюмосиликатов практически не применяют. [c.209]

Каталитическое влияние природных глин на крекинг нефтепродуктов было обнаружено много лет тому назад, но приблизительно до 1936 г. алюмосиликатные катализаторы не применялись в промышленных масштабах. С 1936 г. началось постепенное [c.322]

Применяют природные и синтетические катализаторы крекинга. Природные приготовляют из природных глин, но так как они малоактивны, чаще применяют синтетические катализаторы (алюмосиликатные и цеолитные). [c.269]

Действие алюмосиликатных катализаторов крекинга объясняется их природными кислотными свойствами, способствующими образованию из углеводородов карбо-ний-иона высокой химической активности. О кислотных свойствах поверхности алюмосиликатных катализаторов обычно судят по их обменной способности. Зависимость обменной способности катализатора от его удельной поверхности показана на рис. 2. Чем больше удельная поверхность катализатора, тем больше его обменная способность. Обменная способность 1 м поверхности (удельная активность) сохраняется постоянной во всем диапазоне изменения удельной поверхности катализатора. Поскольку активность катализатора определяется величиной его кислотности, становится логичным постоянство удельной активности катализатора при разных значениях его удельной поверхности. [c.26]

Для получения автомобильных бензинов и дизельных топлив при каталитическом крекинге нефтяных дистиллятов и в особенности сернистых нефтей Татарии и Башкирии целесообразно заменить дорогостоящие высокоактивные синтетические алюмосиликатные катализаторы дешевыми природными веществами в естественном виде или активированными кислотой. [c.254]

Для каталитического крекинга применяются алюмосиликатные катализаторы. Это природные или искусственно полученные твердые высокопористые вещества с сильно развитой внутренней поверхностью. [c.44]

В связи с изложенными результатами было целесообразно исследовать влияние температуры на реакцию взаимодействия между этиле-ном.и дейтерием на неметаллических поверхностях. Выбор в качестве твердых поверхностей природной (диатомит) и синтетической (силикагель) двуокиси кремния обусловлен тем, что они широко используются в промышленных каталитических процессах диатомит — в качестве носителя главным образом для катализаторов гидрирования (и прежде всего гидрирования окиси углерода) силикагели — как компоненты алюмосиликатных катализаторов крекинга углеводородов нефти. Естественно, что изучение особенностей взаимодействия дейтерия с этиленом на диатомите и силикагелях существенно поэтому и для выяснения механизма синтеза и крекинга углеводородов на указанных катализаторах сложного состава. Методика исследования дейтерообмена, масс-спектрального анализа продуктов, расчет спектра масс описаны в [13] и [14]. [c.451]

В последнее время в нефтяной промышленности особенное развитие получает переработка природных углеводородов нефти в моторные топлива при помощи каталитических процессов. Известно, что по разнообразию химических реакций и масштабам применения эта отрасль превосходит все другие процессы, связанные с катализом. Каталитический крекинг проводится на установках, в каждой из которых ежесуточно тысячи тонн нефти перерабатываются в различные иродукты с использованием сотен тонн катализатора. На установке с псевдоожиженным слоем это количество катализатора может циркулировать из реактора в регенератор и обратно 40—50 раз в день при температуре около 500 С. В 1956 г. нефтяная промышленность потребила около 175 ООО т синтетического алюмосиликатного катализатора крекинга и 100 000 т природных глин [1]. [c.11]

Алюмосиликатные катализаторы приготавливаются из природных газов или синтетическим путем. Синтетические алюмосиликатные катализаторы по своей структуре делятся на аморфные и кристаллические (цеолитсодержащие). Цеолиты имеют ряд преимуществ по сравнению с аморфными алюмосиликатами более активны, селективны, устойчивы при высоких температурах (табл. 7.22). Они отличаются также способностью к легкому обмену катионов, что позволяет без особых сложностей получать их в виде наиболее активных форм (кальциевая, магниевая, редкоземельная и др.). Однако на практике цеолиты в чистом виде как катализаторы крекинга не используются. Цеолитсодержащие катализаторы представляют собой аморфные (природные или синтетические) алюмосиликаты, в которые введено 10—25% цеолита. [c.405]

В лабораторных условиях испытаны в качестве адсорбентов силикагели с различным радиусом пор, синтетические и природные алюмосиликаты, опоки, как исходные, так и активированные методом известкования, из которых были затем выбраны синтетические алюмосиликатные катализаторы крекинга и опоки известковой активации для укрупненных испытаний. [c.114]

В ходе исследований процесса неполного окисления метана природного газа до формальдегида, начатых на кафедре катализаторов в 1964 г., был использован алюмосиликатный катализатор крекинга и его-модификации с окислами и другими соединениями переходных и редкоземельных элементов. Катализаторы готовились как методом пропитки готовых гранул носителя (алюмосиликат, силикагель, шамот, фарфоровая масса, пемза, белый корунд, электрокорунд), так и методом смешения, по технологии, принятой на кафедре. [c.89]

Природные алюмосиликатные катализаторы, приготовленные из естественных или активированных глин, дают меньший выход бензина худшего качества и в процессе эксплуатации быстро теряют активность. Поэтому природные алюмосиликаты используются в ироцессе каталитического крекинга лишь при условии производства бензинов пониженного качества. Но и в этом случае применение синтетических алюмосиликатов может оказаться экономически целесообразным, так как в присутствии более активного катализатора производительность установки по готовому бензину резко повышается за счет большего выхода бензипа па перерабатываемое сырье и увеличения скорости подачи сырья. Получаемый бензиновый дистиллят может применяться в производстве товарных автомобильных бензинов без дополнительной обработки. [c.208]

Промышленное значение имеют катализаторы процесса каталитического крекинга трех типов природные активированные алюмосиликаты, синтетические аморфные алюмосиликаты и синтетические кристаллические алюмосиликаты. Общим для этих трех типов алюмосиликатных катализаторов является их высокая пористость удельная поверхность составляет обычно от 100 до 600 м г. [c.209]

Алюмосиликатные катализаторы можно приготовить из природных глин или синтетическим путем. Природные алюмосиликатные катализаторы применяли на первых промышленных установках крекинга. Позднее широко распространились синтетические алюмосиликатные катализаторы, которые пс своей структуре делятся на аморфные и кристаллические (цеолитсодержащие). В последнее время 90% применяемых в крекинге катализаторов составляют кристаллические алюмосиликаты. Однако аморфные природные и синтетические катализаторы все еще используют на некоторых предприятиях. Кроме того, цеолитсодержащие катализаторы обычно содержат 80—90% природных или синтетических аморфных алюмосиликатов. [c.7]

Мы опишем результаты наших экспериментов по выбору природного материала для приготовления достаточно эффективных алюмосиликатных катализаторов, причем выбор производится на основе оценки их крекирующей способности. Наиболее активные катализаторы испытаны в процессе каталитической очистки дистиллятов различных форм термического крекинга и риформинга. [c.80]

Низкая стабильность природных катализаторов крекинга явилась причиной разработки синтетических алюмосиликатных катализаторов, которые нащли щирокое промышленное применение. Однако дешевизна природных катализаторов не позволила полностью от них отказаться. Появились также так называемые полу-синтетические катализаторы, полученные нанесением синтетического алюмосиликата на частицу активированной глины. Это позволяет использовать достоинства алюмосиликатов обоих типов. [c.12]

Свойства катализаторов оцениваются рядом физико-химических и эмпирических характеристик. Индекс активности косвенно характеризует активность катализатора, он определяется как массовый выход бензина из стандартного сырья в стандартных условиях при крекинге на данном катализаторе. Для аморфных алюмосиликатных катализаторов с низким содержанием окиси алюминия он составляет обычно 32—36, для высокоглиноземистых (содержание АЬОз 25%) индекс активности несколько выше, для цеолитсодержащих он равен 48—52. Для катализаторов из природной глины индекс активности находится в пределах 20—30. Термическая ста- [c.214]

Реакции каталитического крекинга протекают в основном на поверхности катализатора. Направление реакций зависит от свойств катализатора, вида сырья и параметров процесса. В результате крекинга на катализаторе отлагается кокс, поэтому важной особенностью этого процесса является необходимость регенерации катализатора (выжигание кокса). Для каталитического крекинга применяются алюмосиликатные катализаторы — природные или искусственно полученные твердые высокопористые вещества с сильно развитой внутренней поверхностью. [c.52]

По второму механизму железо, содержащееся в различных количествах в природных катализаторах, превращается из инертной или безвредной формы в активный каталитический яд. Считают, что железо присутствует в кристаллической решетке монтмориллонита не в виде свободной окиси железа,, а в форме, изоморфной с окисью алюминия. Образование сульфида железа создает движущую силу, необходимую для вытеснения железа из решетки. Этот взгляд подтверждается общеизвестным наблюдением, что природные катализаторы крекинга чернеют под действием сероводорода [50]. Присутствие водяного пара или предварительная гидратация предотвращает подобное образование сульфида железа правда, механизм этого защитного действия полностью не выяснен. Следует отметить, что в противоположность сравнительно серостойким свежим синтетическим катализаторам работавшие синтетические алюмосиликатные катализаторы, содержащие железо, подвержены отравлению серой. [c.174]

Томас [25] предложил считать источником сильных кислотных свойств алюмосиликатных катализаторов крекинга тетраэдрически координированный алюминий. Гриффитс, Оуэн и Уорд [124] доказали, что в кристаллах природного кварца, содержащего очень малый процент примесей окиси алюминия, находится тетраэдрически координированный алюминий. Оказалось, что после облучения таких кристаллов рентгеновыми лучами, наблюдается спиновый резонанс электрона. Теоретический анализ этих данных и спектроскопических данных О Брайена [125] приводит к заключению, что резонанс вызывается возбуждением отрицательно заряженной тетраэдрической АЮН-группы, которая в основном своем состоянии имеет заряд, компенсированный соседним протоном и ионом лития. На значение этих данных для изучения структуры алюмосиликатных катализаторов указал Грей [126]. [c.63]

Газы первой группы при низких температурах не влияют на изменение активности алюмосиликатных катализаторов. Водяной пар ускоряет уменьшение активности катализатора, но при этом селективность его значительно не изменяется. Газы третьей группы вызывают уменьшение активности и резкое изменение селективности катализаторов. По мнению автора работы [64], такое резкое изменение активности и селективности связано с изменением состояния железа, содержащегося в природных катализаторах, которое под влиянием сернистых соединений превращается в активную форму и изменяет направление процесса крекинга. Синтетический алюмосиликатный катализатор, содержащий меньше окиси железа, ненормального старения не обнаруживает. [c.43]

Применяемые в установках каталитического крекинга природные и синтетические алюмосиликатные катализаторы приготовляются в виде шариков диаметром 3—5 мм или таблеток. В некоторых случаях употребляется порошкообразный катализатор, который изготовляют путем активации природных глин — бентонитов. [c.274]

В качестве контактного адсорбента предполагается использовать слабокислотный природный адсорбент, являющийся отходом обогащения бурых углей или же отработанный на установках каталитического крекинга микросферический алюмосиликатный катализатор. Процесс позволит довести глубину переработки нефти до 93% (д. т. н. С. А. Ахметов, д. т. н. Ж. Ф. Галимов). [c.14]

Ие исключено, что природные алюмосиликать[ играли большую роль не только в формировании качества уже возникшей в результате какпх о иных подземных процессов углеводородной смеси, го и в первичных процессах образования нефтяных углеводородов из первичного материала. По-видимому, минеральные породы, с которыми пефть соприкасается в подземных условиях, оказывали и оказывают медленное воздействие на состав нефти. Возможно, например, что степень сернистости нефтей зависит исключительно от условий подземного контакта нефтей с минеральными породами и от природы последних. В частности, нефти, залегающие в песчаных пластах, перемежающихся с пластами алюмосиликатных пород, могут быть менее сернистыми за счет медленного каталитического обессеривания их алюмосиликатами в условиях подземного давления и температуры. Наоборот, нефти, залегающие далеко от алюмосиликатных пород, могут быть более сернистыми вне зависимости от возможных микробиологических процессов, протекающих в тех же подземных условиях. С этой точки зрения реализованные в промышленности процессы каталитического крекинга и риформинга, в том числе над алюмосиликатными катализаторами, можно рассматривать как аналогию природных процессов нефтеобразования. [c.68]

Каталитический крекинг заслуживает особого внимания, так как позволяет лучше управлять процессом распада молекул с целью получить нужные вещества. Его ведут ири температурах 420—450° С на природных (глине) или синтетических алюмосиликатных катализаторах при давлении 1—2 атм. [c.303]

Бентонитовые глины являются природными катализаторами, широко применяемыми в различных процессах нефтепереработки. Их используют в качестве отбеливающих земель или как сырье для приготовления природных и активированных алюмосиликатных катализаторов крекинга. Катализатор ханларит — это активированные бентонитовые глины Ханларского месторождения Азербайджанской ССР. [c.71]

Для промышленного применения в процессе каталитического крекинга используются две группы алюмосиликатных катализаторов [110] — синтетические и природные. В связи с высокой каталитической активностью и стабильностью более широко применяются синтетические алюмосиликаты, получаемые из растворов силиката натрия и солей алюминия. [c.83]

Каталитический крекинг нефти. По данным А. В. Агафонова и других [3] при крекинге нефти в присутствии алюмосиликатных катализаторов высококипящие углеводороды, главным образом нафтеновые и ароматические с боковыми парафиновыми цепями, а также смолистые и сернистые сиединения, разлагаются с высокой Скоростью. Присутствие в крекируемой смеси низкомолекулярных углеводородов способствует десорбции продуктов разложения и оказывает благоприятное действие вследствие значительного понижения концентрации смолистых и полициклических соединений на поверхности катализатора [3]. Ниже приведен баланс (в % вес. на нефть) однократного крекинга сернистой смолистой нефти (плотность = 0,867, содержание серы 1,6% вес., коксуемость 5,8% вес., содержание фракций ло 350° 48,5% вес.) в присутствии природного катализатора с индексом активности И—14. Условия процесса температура в реакционной зоне 450 , объемная скорость подачи сырья 1,2—1,5 час. , весовая кратность циркуляции катализатора 5. [c.215]

Приведенные выше данные были получены нри крекинге тяжелого дистиллятного сырья на пилотных установках в присутствии синтетического шарикового алюмосиликатного катализатора. Эти данные хорошо согласуются с заводскими показателями. Как указывалось выше, перспективное строительство мощных установок каталитического крекинга ориентируется на применение микросферических синтетических и природных катализаторов. [c.89]

Вначале работа установки каталитического крекинга была основана на принципе полупериодического процесса. В 40-х годах промышленный процесс переводят на непрерывную схему с циркуляцией крупногранулированного шарикового катализатора. В первые годы развития промышленного каталитического крекинга в качестве алюмосиликатного катализатора использовались природные активные глины, отличающиеся соотношением оксида кремния ЗЮа и оксида алюминия АЬОз. [c.47]

Экспериментальное изучение процесса неполного окисления метана проводилось на проточной установке при атмосферном давлении во взвешенном слое алюмосиликатного катализатора крекинга нефти (11,8% AI2O3) со средним диаметром 0,75 лш и увеличенным объемом тонких пор радиусом 30 150 A [103, 105]. В качестве сырья применялся природный газ, содержащий более 92% метана, а окислителем служил кислород воздуха. Исследования проводились в диапазоне температур 550—750° С и времени контакта до 1,8 сек. Соотношения СН4 к О2 выбирались вне пределов взрываемости метано-воздушной смеси и составляли 1 1,5 2, а также 0,15 при проведении опытов при содержании метана меньше нижнего предела взрываемости (3% метана в исходной смеси). [c.168]

Экспериментальное изучение процесса неполного окисления метана проводили на проточной установке при атмосферном давлении во взвешенном слое алюмосиликатного катализатора крекинга нефти (11,8% А1аОз) со средним диаметром зерен 0,75 мм и увеличенным объемом тонких пор радиусом 3—15 нм (30— 150 А) [96, 176]. Сырьем служил природный газ, содержащий [c.135]

Каталитический крекинг сопровождается достаточно полным обессериванием полученного бензина, но это обессеривание часто осуш ествляется ценой быстрого старения катализатора. Синтетические алюмосиликатные катализаторы более устойчивы к сернистым соединениям, чем активированные природные глины устойчивость последних к действию серы может быть повышена. Вследствие глубокого обессеривания бензины сравнительно легко поддаются очистке. Значительная часть серы удаляется в виде тиофенолов (ср. с тиофенами при термическом крекинге) при ш елочной промывке. [c.325]

Все катализаторы крекинга различаются по структуре, форме, размерам частиц, методам приготовления, физико-химическим свойствам, уровню активности, селективности, стабильности, но все они обладают кислотными свойствами, что является основой их каталитической активности. Кроме того, практически все катализаторы крекинга содержат алюмосиликатные системы. Поэтому в настоящей монографии термин алюмосиликатные катализаторы относятся ко всем типам катализаторов крекинга, включая природные и синтетические, свежие и равновесные, аморфные и кристаллические (цеолитсодержащие), микросферические и щари-ковые и др. [c.8]

Обзор патентов за 1939—1941 гг. позволяет сделать вывод, что для различных форм парофазного каталитического крекинга н пoJ[ьзyют я в основном три группы алюмосиликатных катализаторов, а имекжс различные природные материалы типа отбеливающих глин, активированные тем или иным [c.56]

Избирательность. Широкое применение каталитических процессов требует подбора катализаторов, избирательно ускоряющих процесс превращения сырья в желательном направлении. Например, крекинг углеводородов сопровождается реакциями дегидрогенизации, изомеризации, полимеризации, циклизации и др. Подбором катализатора и технологических параметров осуществляют процесс в нужном направлении с преимущественным выходом желаемых продуктов. Принцип избирательности используют при выборе алюмосиликатных катализаторов различного строения и структуры, учитывая при этом относительное значение выходов и качеств целевых продуктов. Например, для превращения низкокипящего термически стабильного сырья прил1еняют высокоактивные синтетические катализаторы раз- чожение же тяжелых смолистых дистиллятов осуществляют на менее активных катализаторах. Некоторые природные катализаторы [c.15]

Адсорбент должен обладать механической проч1Ностью и стабильностью свойств, чтобы его можно было многократно регенерировать. Лучшим в этом отношении является алюмосиликатный адкюрбент, широко применяемый в процессах очистки и доочистки масел [18] в движущемся слое адсорбента в виде как микро-сферических гранул, та к и крошки (отхода производства катализаторов для каталитического крекинга). Природные адсорбенты менее прочны и стабильны, чем синтетические. Вследствие того, что с повышением температуры кипения масляных фракций в них увеличивается содержание смол, серосодержащих соединений [c.268]

В качестве контактного адсорбента предполагается использовать слабокислотный природный адсорбент, являющийся отходом обогащения бурых углей или же отработанный на установках каталитического крекинга микросфернческий алюмосиликатный катализатор. [c.22]

Характерной чертой алюмосиликатных катализаторов (природных и синтетических) являются их кислотные свойства. Установлено, что с повышением кислотности активность катализатора возрастает. Это хороню согласуется с сбщенрин5 тым карбоний-ионным механизмом каталитического крекинга. Карбоний-ион является промежуточным продуктом каталитического крекинга и образуется в результате взаимодействия кислоты с углеводородом . Соответствие кислотных свойств катализатора к его активиссти подтверждается, в частности, тем фактом, что при нанесении на катализатор щелочных металлов или азотистых оснований его активность снижается. [c.146]

Н. Д. Зелинский [5J в 19i5 г. предложил для крекинга нефтяных углеводородов такие катализаторы, как флоридин, бахчисарайский гиль и различные глины, т. е. природные алюмосиликаты. В том же году Л. Г. Гурвич [6] нашел, что флоридин активирует реакцию полимеризации газообразных олефинов. Катализаторы из AljO , SiOj, глин, пермутитов, силикатов и тому подобных природных материалов часто встречаются в патентной литературе. Синтетический алюмосиликатный катализатор получали адсорбцией 1% Al. O, силикагелем и применяли его для полимеризации олефинов. Актив- [c.309]

В ходе дальнейшего изучения катализаторов крекинга были разработаны природные катализаторы, получаемые активированием кислотой монт-мориллонитовой и галлуазитовой глин. Были также получены синтетические алюмосиликатные катализаторы, обладающие значительно более высокой активностью. Они выпускаются в виде таблеток, что облегчает доступ реагирующих веществ к активной поверхности катализатора. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология