Деполимеризация флоридином

Более детальное изучение деполимеризации триизобутилена над флоридином показало [24], что распад триизобутилена начинается уже при 50 °С, а при 180—190 °С помимо изобутилена образуются диизобутилен и изобутан, а также полимеры, более богатые углеродом, чем участвующие в процессе олефины. [c.46]

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов (флоридина и кавказской активной глины) осуществил С. В. Лебедев (1920—1921 гг.). С. В. Лебедев совершенно определенно высказывался о больших практических возможностях катализа алюмосиликатами в связи с их способностью форсировать реакции деполимеризации и распада. [c.8]

При перегонке триизобутилена над флоридином из колбы деполимеризация наблюдается уже при 130—135°. Однако энергичная реакция идет ири 170—-175°. [c.74]

Изложенные выше факты дают определенное указание на замедление процесса полимеризации с повышением температуры выше комнатной. Обусловлено это тем, что с повышением температуры в присутствии флоридина возникает обратный процесс деполимеризации. Уже при 70° он нами констатирован для триизобутилена. [c.199]

Надо ожидать, что данная полимерная форма распадется целиком или частично на те формы меньшего частичного веса, из которых она образовалась. Это логически вытекает из того обстоятельства, что в присутствии флоридина полимеризация и деполимеризация представляют части одного и того же обратимого процесса. Эта мысль получает экспериментальное обоснование в обратимо проведенном нами процессе образования тетра- и пентамеров. [c.210]

Процесс деполимеризации полимерных форм изобутилена, протекающий с большим трудом без катализатора, в присутствии флоридина течет с большой легкостью. [c.213]

Флоридин потемнел. Собрано 70 /о жидкости, кипевшей в пределах 100—110°. Выделившийся при деполимеризации газ содержит, кроме изобутилена, предельный углеводород. Эти признаки указывают на наличие процесса пирогенного разложения. Анализ газа дал результаты [c.214]

Способ пропускания через трубку с нагретым флоридином имеет значительные преимущества. Здесь необходимо упомянуть лишь об одном из них, имеющем чрезвычайно большое значение для суждения о механизме процесса полимеризации—деполимеризации. [c.214]

Далее, в табл. 5 и 6, приведены результаты, полученные при деполимеризации высокомолекулярных форм описанными двумя способами. Из этих таблиц видно, до какой степени эти результаты различны. Из табл. 5 (дающей результаты пропускания через трубку с флоридином) с необыкновенной отчетливостью выявляется значительная, если не преобладающая, роль триизобутилена в построении высокомолекулярных полимерных форм. В табл. 6 эта роль не видна она затерта вторичным процессом распада триизобутилена на моно- и диизобутилен. [c.215]

Деполимеризация всех полимерных форм сопровождается образованием димера и выделением газообразного углеводорода. Этот последний содержит почти исключительно непредельные вещества, поглощаемые серной кислотой. При пропускании через слой флоридина на холоду в обстановке, описанной ранее Лебедевым и Филоненко, этот газ практически нацело полимеризуется, т. е. представляет собой изобутилен. [c.215]

Деполимеризация диизо б утилена пропусканием через трубку с флоридином при 200°. Для опыта взято в три приема 37 г диизобутилена с т. кип. 101—102°. В результате опыта получено [c.215]

Деполимеризация триизобутилена пропусканием через трубку с флоридином. [ ] Для опыта взято (в два приема) 46.7 г триизобутилена с т. кип. 173—175° (без поправки). [c.216]

Температура начала деполимеризации определена таким образом. Наблюдение начато со 100°. Через каждые 5° температура выдерживалась постоянной 15—20 мин. Начало деполимеризации установлено при 130—135° (термометр в самом триизобутилене). В этом интервале температур с поверхности флоридина начинают отрываться пузырьки газа. При повышении температуры отделение газа усиливается. При 170—175° (в жидкости) идет энергичная отгонка возникшего в результате деполимеризации диизобутилена. Термометр дефлегматора показывает точку кипения диизобутилена 101—102°. Отгоняется около половины углеводорода, затем реакция затихает и прекращается. Прибавление свежего флоридина не производит действия. Остающаяся жидкость не деполимеризуется. [c.217]

Гекса- и гептамер не были деполимеризованы нагреванием с флоридином за недостатком материала. Смесь высших форм, начиная от октамера, была у нас в виде остатка, кипевшего выше 230° при 3 мм. Эта смесь со средним частичным весом 840 была подвергнута деполимеризации. [c.219]

Деполимеризация перегонкой над флоридином. Обстановка опыта та же, что и при триизобутилене (см. выше). [c.220]

Для опыта взято 32.5 г полимерных форм, кипящих выше 230° при 3 мм. Флоридина взято 4 г. Первые признаки диссоциации замечены при 140° (термометр в жидкости). При 170—180° идет отгонка продуктов деполимеризации. Реакция постепенно замедляется. Через 40 минут прибавлен 1 г свежего флоридина. Нагрев продолжался еще 2 часа, до практического прекращения реакции. Отгон подвергнут перегонке. Получено много диизобутилена, немного тримера и высшей фракции (табл. 6). [c.221]

Способ деполимеризации пропусканием через трубку с нагретым флоридином обладает значительными преимуществами при нем продукты диссоциации быстро выводятся из сферы действия флоридина и высокой температуры (закаливаются), и, следовательно, получается более достоверный образ тех процессов, которые имеют место при деполимеризации. Потери при этом способе невелики. [c.221]

Деполимеризация триизобутилена активированным силикатом (флоридином) была описана Лебедевым и Коблянским. Эта реакция была проведена с незначительным количеством исходного материала и не могла быть поэтому изучена с достаточной полнотой. [c.223]

Процесс деполимеризации триизобутилена был проведен так, как это описано в предыдущей статье, — пропусканием углеводорода через нагретый флоридин. [c.226]

Для суждения о наступлении деполимеризации служило заметное изменение т. кип. пропущенного через флоридин триизобутилена. Выделяющийся при перегонке изобутилен собирался и учитывался. [c.227]

Деполимеризация производилась, как описано выше, пропусканием триизобутилена через трубку с флоридином, нагретым до 180—190°. О количестве получающихся жидких продуктов можно судить по нижеприводимым данным одного из опытов. [c.232]

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов (флоридина и кавказской активной глины) проводит С. В. Лебедев [12, 13]. Он последовательно вскрывает глубокие возможности низкотемпературных каталитических преобразований углеводородов над природными катализаторами — флоридинами, кавказскими глинами и каолинами — в температурном интервале от —80 до 260 С [14—22]. С. В. Лебедев придавал особое значение активности катализатора. Он первый применил искусственную тепловую активацию природных г.тии и изучил механизм изомеризации олефипов под воздействием алюмосиликатов, показав способность алюмосиликатов вызывать по только неремоп ение двойной связи в цепи молекулы, но и скелетньсе изменення, приводящие к переходу несимметричной структуры олефипов в симметричную. Наконец, с исчерпывающей полнотой С. В. Лебедев доказал, что в области температур выше 250 °С парофазный процесс катализа над природными алюмосиликатами является по существу типичным сложным процессом каталитического крекинга, когда гладкая деполимеризация полимерных олефинов переходит в совокупность реакций дегидрогенизации, распада на элементы и глубокого дегидроуплотнения молекул с одновременным образованием парафинов. [c.158]

С, В. Лебедев показал, что полимеризация олефинов идет ступенчато и ее можно по желанию вести с образованием димера, тримера или высших полимеров. Установлена зависимость скорости полимеризации от строения олефина. При обычной температуре на флоридине этилен, его монозамещенные и симметричные дизамещенные полимеризуются очень медленно быстро полимеризуются только несимметричные дизамещенные и тризамещенные этилены. Очень легко полимеризуется изобутилен. При температуре около 200° С над флоридином или силикагелем происходит обратная реакция—деполимеризация, при этом, например, тример диизобутилена диссоциирует на димер и мономер. С увеличением молекулярного веса устойчивость полимерных форм понижается. Повышение температуры увеличивает степень деполимеризации. [c.20]

При деполимеризации тетраизобутилена (т. кип. 121—123 при 18 мм) при температуре 200° над флоридином получаются v eдyющиe продукты димер (т. кип. 101—110°) —53%, тетрамер — 21%, газ (изобутилен) — 11%, потери — 15%. [c.74]

При деполимеризации нентаизобутилена (т. кип. 158—160° ири 18 мм) над флоридином при 200° в проточной системе было получено димер (т. кип. 101—110°) — 43%, тример (т. кип. 120—177°) — 33%, газ —9% 15% составляли потери. [c.75]

Деполимеризация полимеров иаобутилена при 200° над флоридином [I] [c.75]

Полимеризацию и деполимеризацию амиленов под влиянием флоридина исследовали Лебедев и Виноградов-Волжинский i . При нафевании с актиниро- [c.663]

Л. Г. Гурви ч своими исследованиями по изучению каталитических и адсорбционных свойств естественных алюмосиликатов (1912—1915 гг.) внес огромный вклад в дело развития нефтяной промышленности. С. В. Лебедев детально изучил полимеризацию и деполимеризацию олефинов различного строения в присутствии алюмосиликатов при раз-, личных температурах (1922—1934 гг.). Наряду с деполимеризацией и каталитическим крекингом высших олефинов, протекающих в присутствии флоридина, им была обнаружена и реакция диспропорционирования водорода — главнейшая реакция, протекающая в присутствии алюмосиликатов. Эта реакция была детально изучена на многочисленных примерах прафессором Московского университета А. В. Фростом. [c.74]

Во многих случаях заполимеризовавшаяся часть не должна считаться потерянной, так как часто удается деполимеризовать полимерные формы нагреванием их с флоридином до невысокой температуры. Во многих случаях процесс деполимеризации протекает очень гладко, но иногда он сопровождается значительными осложнениями, причем не только возникают формы изомерные с исходным мономером, но появляются частицы более богатые и менее богатые углеродом, чем исходный мономер. [c.192]

При деполимеризации пентамера изобутилена(полученного действием флоридина) нагреванием его с флоридином до 200° он распадается на ди- и триизобутилен. Этот последний несомненно неоднороден и содержит примесь вышекипящего изомера. Здесь, очевидно, мы имеем дело с изомерным превращением, вызванным действием флоридина при повышенной температуре. [c.195]

Синтез пентамера из ди- и тримера. Для выяснения образования пентаизобутилена нами были поставлены опыты полимеризации смеси диизобутилена и триизобутилена в присутствии флоридина. Указанием для постановки этих опытов послужило изучение деполимеризации пентаизобутилена, распадающегося на диизобутилен и триизобутилен при 200° в присутствии флоридина. [c.203]

Опыты получения этим путем пентаизобутилена были повторены несколько раз. В постановке последующих опытов были сделаны следующие изменения. Для полимеризации брали диизобутилен той же температуры кипения, но полученный путем деполимеризации триизобутилена в присутствии флоридина. Второе изменение заключалось в том, что сосуд с полимеризующейся смесью ежедневно нагревался до 40—50°, т. е. до той температуры, которая бывала у нас во флоридине при полимеризации изобутилена. Результаты получились совпадающие. Следует отметить, что относительное количество получаемого этим способом пентаизобутилена близко к количеству, полученному нами при непосредственной полимеризации изобутилена в присутствии флоридина. [c.204]

Такие продукты являются результатом глубоких изменений, вызванных флоридином, — агентом, очень склонным вызывать изомерные превращения при повышенной температуре. Такого же характера отношение к флоридину было замечено Лебедевым и Вол-жинским при деполимеризации диамилена. [c.213]

Деполимеризация триизобутилена перегонкой над флоридином. Иная картина получается, если подвергать триизобутилен нагреву в баллоне в присутствии небольшого количества флоридина. Баллон взят двугорлый. Через одно горло, снабженное дефлегматором, идет отгонка продуктов деполимеризации, через другое введен термометр, погруженный в триизобутилен. Выделяющийся при реакции газ собирается в газометр. Для нагревания служит баня со сплавом Вуда. [c.217]

Недеполимеризующийся остаток извлечен из флоридина эфиром. При перегонке около половины отходит в пределах кипения триизобутилена. Остаток кипит выше и в широких пределах его накопление, повидимому, и вызывает приостановку процесса деполимеризации. [c.217]

Деполимеризация тетраизобутилена пропусканием через трубку с флоридином. Взято для опыта 16 г тетраизобутилена с т. кип. 121—123° при 18 мм. [c.217]

Деполимеризация тетра изобути лена перегонкой над флоридином. С большой легкостью протекает деполимеризация тетраизобутилена при нагревании его с флоридином в баллоне с дефлегматором в условиях, описанных выше при триизобутилене. Начало деполимеризации отмечено при той же температуре, что и для триизобутилена —130—135° (термометр в жидкости). [c.218]

Полученный при деполимеризации пентаизобутилена триизобутилен кипит несколько выше получаемого при полимеризации изобутилена флоридином на холоду и близок по свойствам к триизо-бутилену, полученному полимеризацией изобутилена серной кислотой по Бутлерову. [c.219]

Располагая значительным количеством триизобутилена, мы поставили себе целью изучить этот процесс подробнее. Данные, опубликованные ранее Лебедевым и Виноградовым-Волжинским по деполимеризации диамиленов, указали на значительную сложность этого процесса. Можно было думать, что эта сложность в значительной мере была обусловлена обстановкой опыта. Для деполимеризации диамилена была применена длительная перегонка диамилена, помещенного вместе с флоридином в баллон с дефлегматором. В этих условиях диамилен и продукты его распада длительно находились в соприкосновении с флоридином, что вызывало многочисленные побочные процессы, осложнившие основной процесс. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология