Диарилкетоны, расщепление

Окислительное расщепление кетонов и спиртов с открытой цепью [140] редко находит практическое применение, но не потому, что эти соединения (за исключением диарилкетонов) не окисляются, а потому, что в результате обычно получается сложная смесь продуктов, не поддающаяся разделению. Однако реакция оказывается весьма полезной в случае циклических кетонов и соответствующих вторичных спиртов, из которых с хорошими выходами синтезируют дикарбоновые кислоты. Так, получение адипиновой кислоты из циклогексанона (приведено на схеме выще) представляет собой важный промышленный процесс. Для этой реакции наиболее широко применяются бихромат в кислой среде и перманганат, хотя из- [c.278]

Основные научные работы относятся к органическому синтезу. Разработал способ синтеза амидов карбоновых кислот нагреванием диарилкетонов с амидом натрия в присутствии бензола и толуола. Синтезировал борнеол (1891), ментол (1905). Определил (1893) состав камфарной кислоты. Изучал фталеины, проводил расщепление кетонов. Ввел в программу французских университетов изучение физической химии. [c.125]

РАСЩЕПЛЕНИЕ ДИАРИЛКЕТОНОВ (ТАБЛ. III) [c.15]

РАСЩЕПЛЕНИЕ ДИАРИЛКЕТОНОВ (ТАБЛ. ТП) [c.15]

Второй метод синтеза альпразолама базируется на дихлорхи-нолине (30), превращаемом в 2-хинолилгидразин (31), который конденсируют с триэтоксиэтаном с образованием триазолохиПолина (32). Пиридиновый цикл в соединении (32) подвергают окислительному расщеплению с получением диарилкетона (33). Затем вводят бромметильную группу в триазольный фрагмент этого диарилкетона (гидроксиметилирование с последующим замещением гидроксила на бром). Конденсация диарилкетона (34) с аммиаком завершает синтез анксиолитика (27) [c.177]

Реакция применима для получения диарилкетонов при условии, что в орто-положении нет объемных заместителей и электрофильиое расщепление связи R—Hg не затруднено электронными факторами. По этой методике можно также получать диалкилкетоны, однако в этих случаях скелетные перегруппировки промежуточных соединений могут привести к образованию изомерных кетонов [1]. Примеры [c.69]

В случае несимметричных кетонов гидролиз может протекать в двух направлениях в зависимости от того, какая углерод-угле-родная связь разрывается, и поэтому обычно получается смесь продуктов. Преобладание одного из этих направлений гидролиза зависит от характера групп R и R. Было изучено [6] влияние заместителей на направление расщепления диарилкетонов. Так, например, сообщалось, что из и-метилбепзофенопа образуются бензойная и г-толуиловая кислоты в отношении 1 1,4, в то время как из о-метилбензофепона — бензойная и о-толуиловая кислоты в отношении 1 0,2. Плавление со щелочью флуорен-2-карбоновой кислоты XLV приводит к образованию 2,4 -дифенилдикарбоновой кислоты XLVI [ИЗ] [c.245]

Шёнберг [8, 9], а также Ли и Робинсон [11] изучили реакцию расщепления различных несимметричных диарилкетонов и определили сравнительные выходы различных бензамидов или бензойных кислот. Эти авторы, а позднее де Кейстер [32], пришли к заключению (проиллюстрированному приведенными ниже примерами), согласно которому наличие электронодонорной группы благоприятствует расщеплению с образованием замещенного бензамида. Если тот же заместитель находится в орто-положении, то расщепление протекает почти полностью с образованием незамещенного бензамида например, в случае 2-метоксибензо-фенона образуется почти исключительно бензамид. [c.15]

Ароматические кетоны. Окисление диарилкетонов надкксло-тами неизменно приводит к образованию сложных эфиров или продуктов их гидролиза. Хотя значение этой реакции в качества препаративного метода невелико, она дает возможность устанавливать строение полизамещенных бензофенонов и алкиларил-кетонов[48]. Указанный метод является менее жестким и в то жа время более специфичным, чем процессы расщепления, при которых используются сплавление со щелочью [49] или гидролиз кислотами [50], применявшиеся при исследовании природных веществ. [c.88]

В диарилкетонах делокализация электронов облегчает образование карбанионной структуры. 9-Ароилантрацены, например, претерпевают гидрогенолиз до алкилантраценов в незначительной степени, а подвергаются, главным образом, альдольному расщеплению с образованием антрацена и соответствующего спирта [2399]. [c.403]

Низшие алкилфенилкетоны, включая изобутирофенон, превращаются в пинаконы в результате межмолекулярного отрыва водорода (см. раздел 11.1). Только пивалофенон реагирует с а-рас-щеплением, образуя бензальдегид, изобутан и изобутилен. Высшие гомологи с водородом в у-положении подвергаются расщеплению типа II. Диарилкетоны фотохимически не расщепляются. Они реагируют лишь за счет межмолекулярного отрыва водорода. [c.169]

Расщепление о-карборанилкетонов протекает, как предполагают, аналогично расщеплению несимметричных диарилкетонов, при котором углеводородный продукт образуется из более электро-фильпой группы кетона. В больщипстве случаев ею является карборановое ядро, так что карборановый продукт представляет собой углеводород, а не карборанкарбоновую кислоту. Интересной иллюстрацией этого эффекта служит расщепление быс-(о-карбора-нил)кетона [429, 432] [c.114]

Осн, работы относятся к орг. синтезу. Разработал способ синтеза амидов карбоновых к-т нагреванием диарилкетонов с амидом натрия в присутствии бензола и толуо ш. Синтезировал борнеол (1891), ментол (1905). Определил (1893) состав камфарной к-ты. Изучал фтале-ины, проводил расщепление кетонов. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология