Аэросил анилина

Фенол, анилин и нитробензол. В работе [163] опубликованы данные по адсорбции фенола, анилина и нитробензола на цеолите NaX, вакуумированном при 400° С [163]. В спектрах адсорбированных фенола и анилина наибольщие изменения по сравнению со спектра ми жидких веществ испытывают полосы поглощения групп ОН и NH. Смещение этих полос в спектре соединений, адсорбированных цеолитом NaX, больще, чем при адсорбции на поверхности аэросила, очевидно, вследствие более сильного взаимодействия фенола и анилина с адсорбционными центрами цеолита. Наиболь-щий вклад в это взаимодействие, вероятно, вносят электростатические поля катионов и неподеленные пары электронов на атомах кислорода и азота. Вместе с тем значительно меньшие изменения полос поглощения, связанных с колебаниями ядра, указывают на меньший вклад взаимодействия ядер в общую энергию взаимодействия. Однако при адсорбции нитробензола наиболее энергично с катионами взаимодействует не нитрогруппа, а ароматическое кольцо. [c.263]

Отмеченные в главе V большие величины смещения и расширения полос поглощения гидроксильных групп аэросила при адсорбции фенола и анилина являются характерными признаками образования сильной водородной связи. Эта сильная водородная связь может образоваться в результате взаимодействия гидроксильных групп поверхности аэросила со свободными электронными парами атомов кислорода и азота функциональных групп фенола и анилина. На участие этих групп во взаимодействии с гидроксильными группами аэросила и указывает сильное смещение полос поглощения групп ОН и ЫН этих соединений по сравнению с положением соответствующих полос в растворе (см. табл. 21). [c.255]

Изменение спектра нитробензола при адсорбции имеет другой характер. Величина смещения и расширение полосы поглощения гидроксильных групп аэросила при адсорбции нитробензола значительно меньше, чем при адсорбции фенола и анилина (см. главу V). Изменения положения полос поглощения связей Ы = 0 также незначительны. [c.257]

При адсорбции анилина на гидроксилированной поверхности аэросила наблюдалось сильное смещение полос — на 1450 см по отношению к спектру анилина в гексане [108]. При адсорбции на дегидроксилированном образце смещение уменьшается до 1220 см . Величина смещения максимума полосы поглощения при адсорбции анилина силикагелем составляет 1800 см- [107]. [c.271]

Полоса поглощения с максимумом 252 ммк в спектре раствора нитробензола в гексане при адсорбции на гидроксилированной поверхности аэросила смещается в сторону меньших частот на 2650 см [108]. На дегидроксилированной поверхности образца это смещение уменьшается до 1360 см . Такое же сильное изменение спектра нитробензола при адсорбции наблюдалось в работах [107—109]. Таким образом, как в ультрафиолетовом, так и в инфракрасном спектре наблюдается отличное от случая адсорбции анилина и фенола изменение спектра нитробензола, свидетельствующее о другом механизме взаимодействия его молекул с гидроксильными группами. [c.272]

Как величины смещения, так и характер расширения полос поглощения гидроксильных групп аэросила при адсорбции фенола и анилина являются характерными признаками образования сильной водородной связи. На участие группы ОН и КН во взаимодействии с поверхностными гидроксильными группами аэросила указывает сильное смещение полос поглощения этих групп по сравнению с положением соответствую- [c.380]

Впервые непрерывное инфракрасное поглощение наблюдали Лоу и Pao [159] для системы анилин — пористая стеклянная поверхность. На рис. 103 показаны спектры адсорбированных молекул на силикагеле Аэросил 300 (300 м /г). Измерения были выполнены с помощью специальной кюветы, описанной в [160]. [c.215]

При адсорбции цеолитом NaX фенола и анилина наибольшее изменение испытывают валентные колебания связей ОН и NH [54]. Полоса валентного колебания ОН фенола при адсорбции смещается на 415 см- а полоса NH анилина — на 115 см относительно соответствующих полос раствора этих веществ в. I4. При этом смещение полос больше, чем при адсорбции этих веществ на гидроксилированной поверхности аэросила. Вместе с [c.408]

Изменение спектра нитробензола нри адсорбции на той же поверхности имеет совершенно другой характер. Величина смещения и расширения полосы поглощения возмущенных адсорбированными молекулами гидроксильных групп поверхности аэросила при адсорбции нитробензола значительно меньше, чем лри адсорбции фенола и анилина (Галкин и др., 1964). Изменение положения нолос поглощения связей N0 адсорбированных молекул нитробензола незначительно. Это указывает на преобладание специфического взаимодействия с гидроксильными группами аэросила ароматического ядра молекулы нитробензола, а не группы N02- Это различие в характере специфического взаимодействия таких молекул с гидроксилированной поверхностью кремнезема согласуется и с наблюдаемыми изменениями электронного спектра лри их адсорбции на поверхности аэросила (Абрамов и др., 1963). В то время как полосы электронных переходов адсорбированных молекул фенола и анилина сильно смещаются в сторону больших частот, в случае нитробензола наблюдается смещение в обратную сторону (см. табл. 44). [c.381]

Столь же сильное изменение спектра валентных колебаний NJI аммиака, анилина и гораздо меньшее нитробензола наблюдается также при адсорбции их аэросилом [19]. Такому различию в характере специфического взаимодействия молекул аммиака, анилина и нитробензола соответствуют и изменения электронного спектра при адсорбции этих молекул на поверхности аэросила [20]. Сходство спектральных проявлений при адсорбции этих молекул указтавает на общность механизма взаимодействия этих молекул как с протонизированным водородом гидроксильной группы аэросила, так и с полон ительным катионом цеолита. В свою очередь различие в спектральных проявлениях адсорбции аммиака, анилина, с одной стороны, и нитробензола, с другой, указывает на особую роль свободных электронных пар атомов кислорода и азота при адсорбции. [c.61]