Гидроксильные группы поверхностные аэросила, спектры

Определение из спектров числа карбонильных групп макромолекул полимеров, участвующих во взаимодействии с поверхностными гидроксильными группами аэросила, и числа взаимодействующих с ними гидроксильных групп поверхности аэросила показывает, что только четвертая часть гидроксильных групп поверхности аэросила вступает во взаимодействие с карбонильны-ми группами полимера. Эти результаты объясняются стерическими препятствиями для образования водородных связей со стороны карбонильных групп громоздких макромолекул и неодно-. родностью распределения гидроксильных групп на поверхности кабосила. [c.263]

Рис. 2. Изменение спектра поверхностных гидроксильных групп аэросила при адсорбции сераорганических молекул. Аэросил после откачки при 500°С в течение 5 ч (/) после адсорбции дипропилсульфида —(2), тиофена—

Рис. 34. Изменение спектра поверхностных гидроксильных групп аэросила при реакции с ВС

Интенсивная полоса с двумя максимумами поглощения 1750 и 1723 сл лежит в области поглощения связи С = 0. Раздвоение этой полосы может быть следствием возмущения части карбонильных групп водородной связью с оставшимися поверхностными гидроксильными группами, поскольку водородная связь обычно смещает полосу поглощения карбонильных групп в сторону меньших частот. Отсутствие в спектре модифицированного так аэросила полосы свободных гидроксильных групп свидетельствует о частичной замене их органическими радикалами и об их участии в водородной связи с карбонильными группами привитых соединений. [c.141]

Поверхностные соединения кремнеземов, содержащие группу N, получены путем обработки аэросила раствором р-цианэтил-метилдихлорсилана в бензоле [108], В спектре таким образом модифицированного образца наблюдается интенсивная полоса поглощения 2250 см валентных колебаний групп N. Полоса поглощения свободных гидроксильных групп не наблюдается в спектре. Часть гидроксильных групп, не вступивших в реакцию с силаном, образует водородную связь с группами N поверхностных соединений. [c.144]

Рис. 48. Спектры поверхностных гидроксильных групп аэросила /и2—образец откачан в вакууме соответственно при 200° С и 400° С 3 и 4 — после адсорбции приблизительно монослоя бензола (а), толуола (б), п-ксилола (в) и мезитилена (г), соответственно на образцах 1 а 2 5 и 5 — спектры возмущенных гидроксильных групп аэросила, обработанного В вакууме соответственно при 200° С и 400° С после адсорбции тех же веществ

В работе [56] была окончательно интерпретирована полоса поглощения с частотой 3703 см как полоса валентных колебаний поверхностных гидроксильных групп В—ОН пористого стек ла. Было установлено, что водород гидроксильных групп В—ОН, обусловливающих полосу 3703 см и гидроксильных групп 31—ОН, обусловливающих полосу 3748 м- , обменивается при обработке поверхности Оа и ОгО. Вместе с тем полоса поглощения 3703 м- появляется в спектре аэросила, на который нане- [c.203]

При изучении адсорбции аэросилом молекул, способных образовывать водородные связи с гидроксильными группами поверхности, в далекой инфракрасной области спектра обнаружены полосы поглощения, которые были приписаны колебанию адсорбированных молекул относительно поверхности [22—25]. На рис. 181 приведено изменение спектра аэросила, предварительно откачанного при 500° С, после адсорбции воды [22]. Полоса поглощения с максимумом около 170 см исчезает после продолжительной откачки образца при комнатной температуре и приписывается колебанию по водородной связи связанных между собой молекул воды. Полоса поглощения с максимумом около 205 см , остающаяся в спектре после такой откачки образца, относится к колебаниям молекул воды относительно поверхностных гидроксильных групп вдоль направления водородной связи [22]. Полоса поглощения таких колебаний в случае адсорбированных молекул ацетона лежит около 50 м [23]. При адсорбции ацетона, пиридина [24] и ацетальдегида [25] наблюдается кроме того некоторое увеличение пропускания в области 100—200 см К Рост пропускания в этой области авторы объясняют разрывом водородной связи между соседними гидроксильными группами поверхности кремнезема при адсорбции молекул, способных к образованию водородной связи с поверхностными гидроксильными группами. [c.429]

Кроме этих свободных и связанных поверхностных гидроксильных групп, многие образцы кремнеземов, особенно имеющие низкую удельную поверхность, т. е. большие частицы, содержат гидроксильные группы внутри объема частиц. На рис. 106 представлены инфракрасные спектры четырех образцов аэросила [c.345]

Пунктирными кривыми 2 и 3 показывают полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп аэросила, возмущенных адсорбцией 4 — спектр аэросила после [c.352]

Изменение концентрации поверхностных гидроксильных групп аэросила в процессе дегидратации. Спрессованную таблетку аэросила весом 10—15 mz m помещают в кювету, откачивают при комнатной температуре и записывают спектр в области 3000— 3800 смг (с призмой LiF). Далее проводят термовакуумную обработку образца при температурах 200, 400 и 600°С. После обработки образца при каждой из указанных температур записывают спектр. После окончания опыта кювету вскрывают, вынимают таблетку и определяют ее вес и геометрическую площадь. Спектры, записан-ные в координатах пропускание—волновое число, Т = Т ), представляют в координатах оптическая плотность — волновое число, D = D (v). Измерив при разных температурах обработки аэросила оптическую плотность полосы 3750 см.- свободных гидроксильных групп поверхности, производят расчет концентрации свободных гидроксильных групп на 1 г адсорбента пон, используя интегральный коэффициент поглощения Л =10 см/моль данной полосы [c.289]

Наиболее подробно исследован в настоящее время гидроксильный покров окиси кремния. Характерной особенностью всех кремнеземных адсорбентов (в том числе силикагеля, аэросила и пористого стекла [15—18]) является наличие в спектре узкой интенсивной полосы 3749 см и налагающейся на нее более широкой полосы 3680—3660 см . Первая из этих полос обусловлена изолированными, не взаимодействующими между собой поверхностными ОН-группами. Вторая полоса принадлежит поверхностным гидроксилам, связанным друг с другом водородной связью. Откачка адсорбентов при 400° С приводит к исчезновению полосы взаимодействующих ОН-групп, в то время как полоса изолированных ОН-групп медленно убывает в вакууме даже при 900° С. Полоса взаимодействующих гидроксилов особенно отчетливо проявляется в спектре после замещения изолированных ОН-групп метоксильными путем нагревания адсорбента в парах метанола и последующей откачки [16]. В спектре обработанного таким образом пористого стекла (рис. 3) наблюдается одна полоса ОН при 3680 см и полосы поглощения метильной группы при 2965 и 2862 слГ . Полоса деформационного колебания 81—ОН лежит около 870 см [19]. [c.119]

Приведу только один пример. В работе [1] при изучении адсорбции молекул различной электронной структуры на поверхности аэросила, содержащего нитрильные и оставшиеся после модифицирования гидроксильные группы, авторы сделали вывод о том, что питрильпая группа инертна по отношению к силанольным группам аэросила и адсорбированным молекулам. При изучении адсорбента типа III (по классификации А. В. Киселева), несущего сосредоточенные отрицательные заряды на поверхности, мы удаляли гидроксильные группы модифицированием аэросила метил-2-цианоэтилхлорсиланом после дегидратации его в вакууме при высоких температурах и модифицировали оставшиеся поверхностные гидроксильные группы парами метилового спирта. При этом в ИК-спектрах всех модифицированных образцов наряду с полосой поглощения валентных колебаний связанных между собой водородной связью поверхностных гидроксильных групп при 3640 появлялась полоса нри 3470 см , свидетельствующая о взаимодействии СК-групп поверхности с оставшимися ОН-группами. Смещение на 270 см свидетельствует об образовании водородной связи. Известно, что нитрильные группы могут образовывать комп- [c.195]

В спектре аэросила, обработанного С12Н31СН2СН2СН2С1 [124] и откачанного при 200° С в течение 5 час, наблюдаются полосы 2888 и 2952 и 2918 валентных колебаний связей С—Н метильных и метиленовых групп. Наблюдаемая также в спектре полоса 2995 может быть приписана колебаниям С—Н метиленовой группы, непосредственно связанной с атомом хлора, поскольку полосы поглощения связей С—Н в галоидопроизводных лежат в области 3000 см Отсутствие в спектре полосы поглощения свободных гидроксильных групп и наличие в нем широкой полосы связанных гидроксильных групп указывает на образование слабой водородной связи, возникающей между атомами хлора привитого соединения и оставшимися на поверхности гидроксильными группами. Поверхностные соединения, содержащие в привитых органических группах хлор, термически устойчивы. После вакуумной обработки образца при 400°С в спектре сохранялась полоса 2995 что свидетельствует [c.143]

Такое уменьшение общего числа поверхностных гидроксильных групп образца аэросила с нанесенной окисью бора нельзя объяснить блокировкой части групп 51—ОН слоем окиси бора, поскольку в спектре не наблюдается полосы поглощения возмущенных в результате такой блокировки гидроксильных групп, а все гидроксильные группы доступны для взаимодействия с адсорбированными молекулами метанола. Это может быть связано с конденсацией борной кислоты с поверхностными гидроксильными группами при формировании боросиликатной поверхности с образованием связей 51—О—В в месте контакта окиси бора с кремнеземом. При взаимодействии борной кислоты с кремневой кислотой действительно происходит образование боросили-катов [73]. [c.216]

Таким образом, хотя изменение спектра гидроксильных групп поверхности аэросила и указывает на образование водородной связи с адсорбирующимися молекулами, влияние этой связи на частоты колебаний СЫ ацетонитрила и акрилонитрила меньше, чем в случае синильной кислоты. Объясняется это, по-видимому, уже отмеченной выше нехарактеристичностью колебания СЫ в молекулах ацетонитрила и акрилонитрила, в результате чего возмущение через атом азота вызывает изменение колебаний всего структурного элемента С—С = Ы этих молекул. Величина этого возмущения при взаимодействии с поверхностными гидроксильными группами аэросила меньше, чем при растворении ацетонитрила в муравьиной кислоте, где частота колебания СЫ, вследствие образования более сильной водородной связи, возрастает больше, и значение ее превышает частоту колебания СЫ в молекулах газа [69]. [c.246]

Об участии гидроксильных групп поверхности аэросила во взаимодействии с карбонильными группами макромолекул ПВА свидетельствует изменение их спектра при адсорбции. Доля карбонильных групп, участвующих во взаимодействии с поверхностными гидроксильными группами, находилась из определенных спектральным методом величин общего количества адсорбированных молекул и числа вступивших во взаимодействие карбонильных групп (см. главу П1). Было найдено, что среднее значение доли участвующих во взаимодействии с поверхностью карбонильных групп при адсорбции из раствора ПВА в H I3 при низких заполнениях поверхности (при величине адсорбции а = 14 мг/г) составляет 0,4. При переходе к большим величинам адсорбции (до а = 48 мг/г) доля связанных карбонильных групп ПВА несколько уменьшается. Использование в качестве растворителя ССЦ уменьшает долю связанных сегментов. Считается [95], что это связано с тем, что при большей величине адсорбции и меньшей растворимости полимера при наличии одного и того же числа адсорбционных центров на поверхности аэросила может происходить образование более рыхлых клубков макромолекул с меньшим числом карбонильных групп, связанных с поверхностью водородной связью. [c.264]

Определение количества гидроксильных групп на поверхности исследуемых адсорбентов, в частности, кремнеземов, можно произвести методом ИК спектроскопии с помощью вспомогательного, также участвующего в дейтерообмене, достаточно прозрачного в ИК области спектра адсорбента. В качестве вспомогательного адсорбента используют пластинку из спрессованного аэросила или пористую пленку органического полимера, содержащую доступные для дейтерообмена гидроксильные группы. Вспомогательный адсорбент помещают в вакуумную кювету ИК спектрометра, которая может быть соединена с вакуумной бюреткой с ОгО, с ампулой, содержащей исследуемый адсорбент, и с откачиой системой. После откачки вспомогательного адсорбента его поверхностные группы ОН полностью заменяют на группы 00 и снова откачивают при комнатной температуре. Далее откачивают при нужной температуре исследуемый адсорбент, соединяют содержащую его ампулу с кюветой со вспомогательным адсорбентом и в эту систему вводят определенное количество молей пара ОгО. Происходит дейтерообмен, за которым следят, наблюдая в ИК спектре уменьшение интенсивности полосы поглощения в области валентных колебаний 00 (полосы ОО и ОН хорошо разделяются). После установления равновесия с газовой фазой отношения концентраций Н/0 на обоих адсорбентах и в газовой фазе оказываются настолько близкими, что их можно принять равными друг другу. Величину этого отношения Н/0 = 7( можно определить из исходного и равновесного ИК спектров вспомогательного образца [c.53]

В силу стерических препятствий не все гидроксильные группы поверхности могут быть вовлечены в эту реакцию. Доступность гидроксильных групп, оставшихся на поверхности кремнезема после реакции с трнметилхлорсиланом, для адсорбирующихся молекул воды изучалась в работе [90]. Исследовались изменения инфракрасных спектров в результате изотопного обмена атома Н гидроксильных групп ОН модифицированного три-метилхлорсиланом кремнезема на атом О молекул пара ВгО. Из спектрограмм, приведенных на рис. 39, следует, что обмен поверхностных гидроксильных групп ОН на 00 в атмосфере пара ОгО, за исключением групп ОН, блокированных у мест контакта глобул и внутри глобул аэросила, у исходного немодифи-цированного образца происходит полностью. Гидроксильные группы, оставшиеся на поверхности после модифицирования между привитыми триметилсилильными группами, обмениваются медленно и в значительно меньшей степени. [c.137]

Рис. 39. Изменение спектра поверхностных гидроксильных групп при обработке ВгО исходного (а) и модифицированного трнметилхлорсиланом б) аэросила

После взаимодействия откачанного при 400° С аэросила с паром трихлорсилаиа С1з51Н наблюдалось полное исчезновение полосы поглощения свободных гидроксильных групп 3750 см и появление интенсивной полосы поглощения валентных колебаний групп 51—Н с частотой около 2270 см (рис. 41), Группы 51—Н и в этом случае оказались весьма термически стабильными, и лишь откачивание образца при 400°С приводило к частичному их удалению. На основании концентрации гидроксильных групп на поверхности и размеров молекулы С1з51Н был сделан вывод о малой вероятности участия двух атомов хлора одной молекулы хлорсилана в реакции с двумя свободными поверхностными гидроксильными группами. Вследствие этого обработка таким образом модифицированного образца водой может сопровождаться реакцией воды с привитыми хлорсиланами. Действительно, обработка водой модифицированного таким путем образца приводит к восстановлению интенсивности полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп при малом изменении интенсивности полосы поглощения валентных колебаний 51—Н, которая при этом смещается к 2260 см . Авторами делается вывод о том, что такое изменение спектра является результатом последовательных реакций в поверхностном слое. [c.139]

Примесные атомы бора й связанные с ними гидроксильные группы могут быть также получены на поверхности кремнеземов в результате адсорбции содержащих бор молекул. Так, в спектре поверхностных соединений аэросила, обработанного сначала ВС1з и подвергнутого затем гидролизу, обнаружены две новые полосы поглощения 3695 и 3200 см [60]. Полоса поглощения 3695 см в соответствии с интерпретацией Лоу и Рамасубраманиана [56] была приписана поверхностным гидроксильным группам, связанным с атомом бора, образовавшимся на поверхности в результате реакции гидролиза поверхностного соединения типа. [c.204]

Гидроксильные группы мйгут нести и другие примесные атомы с электроноакцепторными свойствами. Так, в спектре аэросила, обработанного Sn U и затем гидролизованного, обнаружена полоса поглощения 3715 [61]. Она приписана поверхностной гидроксильной группе типа Sn—ОН. [c.206]

Аналогичные полосы поглощения адсорбированного пористым стеклом аммиака наблюдались также в работах [41, 49] после удаления откачкой молекул, взаимодействующих с поверхностными гидроксильными группами. Полосы поглощения, приписываемые молекулам, связанным с центрами апротонного типа, наблюдались при адсорбции аммиака на образцах хлорированного [48] и фторированного [50, 51, 55] пористого стекла, а также аэросила с нанесенной примесью окиси бора [54, 56] (см. главу VI). В ранних работах [6, 40, 41, 48] эти полосы поглощения аммиака, адсорбированного пористым стеклом, относились к молекулам, связанным с другими, не гидроксильными центрами сильной физической адсорбции аммиака. Предполагалось, что такими центрами могли быть атомы кислорода или кремния поверхности (см. главу VI). Однако эти полосы поглощения не проявляются в спектрах аммиака, адсорбированного на чистой окиси кремния. Поэтому Чэпмен и Хейр [51] впервые приписали эти полосы поглощения молекулам аммиака, адсорбированным на злектроноакцепторных центрах. Присутствие этих центров в пористом стекле обусловлено примесями бора, атомы которого мигрируют из объема к поверхности при прокаливании пористого стекла. В работах последнего времени такая точка зрения нашла общее признание (см. главу VI). Присутствие на поверхности примесных атомов приводит также к химическим реакциям с образованием поверхностных аминогрупп (см. главу IV). [c.234]

На участие гидроксильных групп поверхности в этом взаимодействии указывает уменьшение интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп (в соприкосновении с взятым растворителем частота их полосы поглощения составляет 3670 слг->) и увеличение интенсивности возмущенных гидроксильных групп поверхности (3420 см , см. рис. 106). В спектре адсорбированного сополимера ПАМ-ВП наблюдалась также смещенная на 39 см полоса поглощения, принадлежащая сильно полярным карбонильным группам ииролидона, участвующим в образовании водородной связи с поверхностными гидроксильными группами аэросила. [c.262]

Легче осуществить это исследование с помощью пленок, содержащих высокодисперсное твердое тело — наполнитель. Так, спектральным метбдом исследовалось взаимодействие в пленках полиэфирных смол ПН-1 и ФЛ-50 с поверхностью аэросилов, введенных в эти полимеры в качестве наполнителей [98— 100]. Параллельно исследовались механические свойства пленок. Смолы наполнялись большим количеством аэросила. При таком способе приготовления образцов доля пленкообразующего вещества, вступившего во взаимодействие с твердой поверхностью, значительно превышает его содержание в небольшом свободном (без наполнителя) объеме пленки. Это дает возможность исследовать природу связей на границе полимер — твердое тело путем съемки спектра на просвет. Производилась адсорбция аэросилом полиэфирной смолы из растворов в ацетоне в течение двух суток при 18—20° С. Затем добавлялся нафтенат кобальта и гидроперекись кумола и производилась полимеризация при 80° С в течение трех часов. Для съемки инфракрасного спектра полученный продукт спрессовывался в таблетки. На рис. 108 представлены спектры образца исходного аэросила, образца аэросила с нанесенной описанным путем полиэфирной смолой ПН-1 и образца пленки самой смолы без аэросила, обработанной в аналогичных условиях. В спектре самого аэросила (кривая 2) наблюдается узкая полоса свободных поверхностных гидроксильных групп 3750 см и широкая полоса с максимумом около 3500 см обусловленная поглощением связанных с аэросилом и друг с другом водородной связью молекул воды. Адсорбция из растворов смолы приводит к полному исчезновению [c.265]

Предварительное модифицирование поверхности аэросила ок-тадециламином приводит к исчезновению полосы поглощения свободных гидроксильных групп 3750 см , что свидетельствует о взаимодействии их с молекулами модификатора. Нанесение на поверхность модифицированного октадециламином аэросила полиэфирной смолы приводит к изменению спектра поглощения в области валентных колебаний гидроксильных групп аэросила и карбонильных групп смолы. Это указывает на уменьшение числа молекул модификатора, взаимодействующих с поверхностными гидроксильными группами, в результате адсорбции макромолекул полиэфирной смолы. Об участии карбонильных групп полиэфирной смолы в образовании водородной связи свидетельствует одновременное появление полосы поглощения связанных карбонильных групп, [c.266]

Методом инфракрасной спектроскопии исследовалась поверхность ряда наполнителей (углеродных саж, аэросила, силиката кальция, карбоната кальция, каолина) и их взаимодействие с различными природными и синтетическими каучуками [102, 103]. Производилась съемка инфракрасных спектров мик-ротомных срезов наполненных каучуков. В случае введения в каучук в качестве наполнителя кремнезема (аэросила) и каолина наблюдалось уменьшение интенсивности полосы поглощения поверхностных гидроксильных групп наполнителей, свидетельствующее об участии этих гидроксильных групп ВО взаимодействии с молекулами каучука. Среди ряда полос поглощения структурных гидроксильных групп каолина (3700, 3650, 3623 и 3400 см- ) наибольшее изменение испытывает полоса поглощения 3700 боковых гидроксильных групп решетки кристаллов каолина. [c.268]

Об участии поверхностных гидроксильных групп в стабилизации поворотного изомера именно гош-формы 1,2-дихлорэтана свидетельствует также спектр, полученный после адсорбции на предварительно метоксилированной поверхности того же аэросила. Наблюдаемое соотношение интенсивностей полос гош- и транс-формы в этом случае меньше, чем при адсорбции на гидроксилированной поверхности (см. табл. 36) и свидетельствует о значительно меньшем содержании в адсорбированном состоянии гош-формы. Это, очевидно, связано с устранением в результате метоксилирования поверхности аэросила специфического молекулярного взаимодействия между гидроксильными группами поверхности и атомами хлора молекулы дихлорэтана. В этом случае содержание транс-изомера даже больше, чем в исследованных растворах (см. табл. 36). С ростом заполнения поверхности и с переходом к преимущественно полимолекулярной адсорбции 1,2-дихлорэтана отношение оптических плотностей гош- [c.424]

Мэтью и Имелик (1962) изучили инфракрасный спектр дибора-на, адсорбированного на кремнеземе. В работе были использованы два типа образцов аэросил и силикагель. Представленный на рис. 86, а спектр аэросила, вакуумированного при 500°, показал, что поверхностные гидроксильные группы после такой обработки существуют как изолированные группы. Спектр силикагеля, вакуумированного при 150°, имел широкую полосу поглощения гидроксильных групп, что свидетельствовало о водородной связи между поверхностными гидроксильными группами и адсорбированными молекулами воды. [c.287]

На рнс. 111 показан снектр аэросила I (s = 180 м /г) перед и после реакции с триметилхлорсиланом. Сравнение спектров с результатами количественного анализа концентрации поверхностных гидроксильных групп, полученных путем обмена с парами DgO (Давыдов, Журавлев и Киселев, 1964а, б), показывает, что в реакции с триметилхлорсиланом практически не участвуют связанные гидроксильные группы. [c.349]

Взаимодействие полиэфира с аэросилом исследовалось методом ИК-спектроскопии по специально разработанной методике [126]. Покрытие формировалось на поверхности частиц аэросила с удельной поверхностью 175 и /т. При таком способе приготовления образцов количество пленкообразующего, взаимодействующего с твердой поверхностью, значительно превыщает его объемное содержание, что дает возможность исследовать характер взаимодействия непосредственно на границе полимер — твердое тело методом ИК-спектроскопии. Примененный в данной работе метод приготовления образцов в отличие от методов, предусматривающих многократное отражение луча от зеркальной поверхности, покрытой монослоем полимера [127], или пропитку мономером пористого стекла [128, 129], является более простым и прямым, так как дает возможность исследовать характер взаимодействия с твердой поверхностью пленкообразующих, применяемых в промышленности. Адсорбция олигомера проводилась в течение двух суток при 20°С из 0,5 и 2,5%-ных растворов смолы в ацетоне с последующим добавлением нафтената кобальта и гидропероксида кумола. Полимеризация осуществлялась при 80 °С в течение 3 ч. Обработанный смолой аэросил прессовался в таблетки размером 10X18 мм под давлением 3,5 МПа. Спектры пересчитывали в щкалу оптических плотностей относительно фона поглощения аэросила. В спектре аэросила наблюдается узкая полоса поглощения валентных колебаний свободных поверхностных гидроксильных групп 3750 см 1 и широкая полоса с максимумом около 3500 см , обусловленным поглощением возмущенных адсорбцией воды гидроксильных групп поверхности и связанных друг с другом водородной связью адсорбированных молекул воды [130]. [c.98]

Природа групп на границе раздела полиэфир — аэросил изменялась путем модифицирования последнего октадециламином. Такое модифицирование приводит к исчезновению полосы поглощения свободных гидроксильных групп 3750 см- (рис. 2.44), что свидетельствует о сильном взаимодействии их с молекулами модификатора, поскольку одновременное усиление поглощения в области 3200 см- может быть обусловлено группами ЫН модификатора, вступивших в водородную связь с поверхностными гидроксильными группами 134]. Нанесение на поверхность модифицированного аэросила полиэфира приводит к изменению спектра поглощения в области валентных колебаний групп ЫН и ОН (рис. 2.44). В этом случае максимум поглощения, как и в исходном образце, начинает проявляться около 3400 см-, что указывает на изменение числа взаимодейспвующих молекул модификатора с поверхностными гидроксильными группами в присутствии олигомера. Нарушение связи поверхностных тидроксилов с группами ЫН модификатора в прис ствии полиэфира можно объяснить конкурирующим действием групп ЫН и СО в образовании водородной связи, так как энергия водородной связи групп СО и ОН, больше, чем групп ЫН и ОН 1134]. Об участии карбонильных групп в образовании водородной связи свидетельствует также появление полосы связанных карбонильных групп, которые могут образовывать водородную связь как с поверхностными гидроксильными группами, так и с вытесненными олигомером группами ЫН модификатора. [c.100]

Спектры пересчитывались по шкале ог1тических плотностей относительно фона поглошения аэросила. В спектре аэросила наблю,дается узкая полоса поглошения валентных колебаний свободных поверхностных гидроксильных групп в области 3750 см и широкая по.тоса с максимумом около 3500 см . обусло- [c.141]

Исследование взаимодействия поверхностных групп аэросила с молекулами бензола и диэтилового эфира. Таблетку аэросила весом 10—15 мг1см помещают в кювету и откачивают,, после чего постепенно повышают температуру печи до 400°С. При такой обработке практически полностью удаляется с поверхности молекулярно адсорбированная вода, а также значительная часть поверхностных гидроксильных групп, возмущенных взаимной водородной связью. Перед проведением адсорбции записывают спектр в области 2500—3800 см (с призмой Ь1р). После адсорбции бензола производят запись спектра в той же области частот. Сравнивая спектры аэросила до и после адсорбции, определяют смещение максимума полосы поглощения гидроксильных групп поверхности относительно положения этой полосы до адсорбции (3750 сл- ). [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология