Анилиния ион, титрование сильными основаниями

Любая соль сильного основания и сильной кислоты вызывает увеличение потенциометрического скачка при титровании слабых оснований. К таким солям можно отнести хлориды натрия н лития, иодид натрия, хлорид кальция. Соли сильных оснований и слабых кислот снижают потенциометрический скачок, как и следует ожидать, поскольку они ИхМеют достаточно выраженный основной характер. Сульфат натрия, обычно рассматриваемый как соль сильного основания и сильной кислоты, также снижает скачок потенциала при титровании анилина. Это приводит к заключению, что кислота, соль которой можно применять при титровании, должна иметь константу диссоциации более чем 1-10 , чтобы ее действие было заметным. [c.413]

Известно, что растворитель оказывает большое влияние на силу кислот и оснований. Нередко кислоты и основания слабо диссоциирующие в водных растворах, в других растворителях становятся более сильными. На этом явлении основаны многочисленные методы неводного титрования, позволяющие выполнять ряд определений, невозможных в водных растворах. Пример такого определения— потенциометрическое титрование анилина в гликолевой среде. [c.330]

Влияния растворителя на силу основания не наблюдали даже для такого сильного основания, как пиперидин. Так как нитрометан содержит подвижный водород, вероятно, нивелирующее действие проявляется только при высоких значениях pH. Все амины, гетероциклические основания и производные гуанидина имеют кривые титрования, качественно подобные приведенным на рис. 11.8 для этих типов соединений. Участки кривых титрования оснований с р/Са менее 8 (в воде), соответствующие расходу кислоты между 20 и 80%), необходимого для нейтрализации, прямолинейны и имеют наклон 1,1 0,1 мВ на 1% кислоты. Пиридин, который в воде является более слабым основанием, чем N,N-диэтиланилин или Ы-метил-Ы-этиланилин, в нитрометане оказывается более сильным основанием, чем производные анилина. Мочевина в этом растворителе более сильное основание, чем дифениламин, что не согласуется с известными из литературы значениями рКа [8, 9]. [c.423]

Кривые титрования слабых оснований минеральными кислотами, особенно хлорной кислотой, прекрасно иллюстрируют преимущества титрования слабых оснований в уксусной кислоте (рис. 115). Исследования показали, что большинство оснований более сильных, чем анилин, ведут себя в уксусной кислоте как достаточно сильные основания. [c.452]

Морфолин следует предпочесть анилину, так как он более сильное основание и при визуальном титровании дает более резкую конечную точку титрования. При анализе с анилином можно проводить только потенциометрическое титрование избытка анилина. С другой стороны, анилиновый метод позволяет определять ангидриды таких сильных кислот, как малеиновая (для определения ангидрида малеиновой кислоты морфолиновый метод не пригоден). [c.186]

Общее уравнение кривой титрования слабой кислоты находит применение как в случаях молекулярных кислот, так и в случаях катионных кислот, хотя вывод уравнения, основанного на балансе зарядов, в случае катионной кислоты несколько отличен. При титровании кислоты НА" , находящейся в растворе в количестве, эквивалентном отрицательному иону Х , например, хлористоводородного анилина, сильным основанием В+ОН баланс зарядов имеет вид [c.180]

Анализ смесей гидроксида натрия со слабыми основаниями (аммиаком, триэтаноламином, а-пиколином или анилином). Метод кондуктометрического титрования позволяет проводить анализ смесей сильных оснований со слабыми (с pA b = 4-f-10 в 0,1—0,05 и. растворах и с р/Сь = 5- 9 в 0,01 и. растворах). [c.164]

Хорошо известно, например, что при титровании в неводных средах уксусная кислота является слабой кислотой , в то время как сопряженное основание — ацетат-ион представляет собой сильное основание . Анилин — слабое основание, но катионная кислота (ион анилиния), полученная из него в результате присоединения протона, представляет собой сильную кислоту. [c.19]

В общем кондуктометрический метод титрования применяется лишь тогда, когда нет подходящего визуального индикатора, или когда визуальный индикаторный метод не применим из-за сильного окрашивания титруемого раствора, или же, наконец, прп титровании очень слабых кислот и оснований (как борная кислота, анилин), когда кондуктометрический метод оказывается более точным. Основным недостатком этого метода является его нечувствительность в присутствии посторонних электролитов. Кондуктометрическое определение одних ионов в растворе, содержащем большие количества других электролитов, не может привести к достоверным результатам. [c.286]

Смеси электролитов основного характера могут содержать цвиттер-ионы, сильное основание, слабое основание и соли слабых кислот. Например, критерии анализа выдерживаются в смесях глицина, а-аланина или валина с NaOH, хроматом натрия и анилином (см. приложение 26). Кривые титрования раствором НС1 указанных смесей показаны на рис. 96. Щелочь в смесях взаимодействует с аминокислотами и переводит их в анионы — NH2R OO-. При взаимодействии с НС1 сначала нейтрализуется избыток NaOH, затем нейтрализуются аминогруппы в анионах аминокислот, что приводит к образованию цвиттер-ионов. Затем с НС1 взаимодействует хромат натрия (образование кислой соли). Если в смесь кроме этого входит анилин, он нейтрализуется последним. Кривые титрования имеют соответственно три или четыре излома. Изменение электропроводности раствора от избытка титранта носит нелинейный характер, что объясняется, как рассмотрено ранее, влиянием реакции вытеснения карбоксильных групп в цвиттер-ионах. [c.183]

Титрование оснований. Слабые в воде основания (алифатические амины, анилин, пиридин, мочевина, алкалоиды, соли органических и неорганических кислот), как правило, не титруются в воде вследствие малого значения Кв, которое <(К)мин, и сильного влияния гидролиза. Титрование оснований, диссоциирующих по схемам уравнений (21) или (22), не улучшается при использовании спиртов в качестве растворителей, так как примерно одинаково уменьшаются величины Кз и Кв (эффект диэлектрической постоянной). Однако при титровании солей в качестве оснований (точнее анионов солей, диссоциирующих по схеме уравнения (23), [c.66]

Были проведены две серии опытов [90]. В одном случае изменяли состав солей более слабых оснований, титрующихся в первую очередь, во втором — более сильных. Смеси содержали в первом случае гидрохлорид гидроксиламина, борную кислоту и гидрохлориды карбамида, ацетанилида, л1-нитроанилина, семикарбазида и анилина. Во втором случае взяты смеси гидрохлорида карбамида, фенола и гидрохлоридов анилина, уротропина, гидроксиламина, диэтиланилина или триэтаноламина. Концентрации компонентов близки к 0,075 н. Как видно из рис. 85, невозможно титрование смесей, содержащих гидрохлориды анилина и гидроксиламина и борную кислоту (кривая 10). В последнем случае не наблюдается дифференцированное титрование солей, так как Др/Сь = 1,39. Во всех остальных случаях константы диссоциации, характеризующие электролиты смеси, удовлетворяют критериям приложения 12. [c.169]

Характер групп, находящихся у атома азота, оказывает большое влияние на основность амина. Обычно алифатические амины, являются сильными основаниями, обладают щелочной реакцией на лакмус и но влажном состоянии поглощают двуокись углерода. Низшие алифатические амины являются, более сильными основаниями, чем аммиак, и титруются кислотами в присутствии метилоранжа или бромфенолблау в качестве индикатора. При наличии ароматического остатка основность аминоз выражена значительно слабее например, анилин и его гомологи, хотя и образуют соли с разбавленными минеральными кислотами, однако не дают щелочной реакции на лакмус и не поглощают двуокись углерода из воздуха. Титрование таких аминов кислотой в присутствии обычных индикаторов не дает удовлетворительных результатов. Напротив, солянокислые соли ароматических аминов легко титруются води лм раствором щелочи в присутствии фенолфталеина, т. е. ведут себя -н этих условиях, как свободные [c.340]

Амины применялись и в некоторых прежних способах — Кла-мана [47], Эккли и Тезоро [45], Пезэ и Вильмара [46], но эти амины были слишком сильными основаниями, чтобы было возможно дифференциальное титрование гидрохлорида амина и свободной карбоновой кислоты. На основании испытаний ряда ароматических аминов для предлагаемого нилсе метода был выбран ж-хлор-анилин. Нитроанилины слишком слабые основания, и они не предотвращают потери хлористого водорода в ходе реакции, а при определении с использованием д-хлоранилина получаются слабые скачки при титровании. Нафтиламины, помимо того, что они обеспечивают слабо выраженный скачок при титровании, осаждаются во время титрования. ж-Хлоранилин оказался и достаточно сильным основанием, чтобы предотвратить потери хлористого водорода, и недостаточно сильным для того, чтобы помешать при титровании. [c.182]

Для измерения констант основности фосфамидинов мы использовали методику потенциометрического титрования хлорной кислотой в нитрометане, ранее разработанную Стройли [8] для титрования фосфинов и усовершенствованную Королевым и Степановым [9]. При этом за стандартное вещество принимали дифенилгуанидин, для которого рКа (СНдКОа) составляет 17,20. Как видно из табл. 1, фосфамидипы являются сильными основаниями, значительно превосходят по силе соответствующие анилины, рКа которых лежат в пределах 5—10 [10], и близки по основности к триэтиламину рКа (СНзКОа) 18,35 [9]). Как и в случае констант скорости, константы основности существенно зависят от полярности заместителей X и в меньшей мере — от полярности заместителей . [c.181]

При титровании слабых оснований сильными кислотами образуется соль со слабо кислой реакцией, так что здесь необходимы индикаторы, имеющие переход в кислом растворе. Здесь особенно пригоден метилоранж (р = 3,1—4,4) также метилрот (р =4,4—6,0), когда нет больших количеств углекислоты. Вообще с метилрот отти-тровываются основания с К,, 3-10 , с метилоранжем — основания Кь 2-10 с точностью до 0,2% (см. таблицу стр. 339 и сл.). При еще более слабом основании (например, анилин К = 4,6 переход [c.344]

Среди аминов имеются довольно сильные основания (рКь = 2—3), например этил-, диэтил- и триэтил амины, пиперидин. Их можно титровать в водных растворах 0,1 н., а иногда 0,02 н. раствором соляной кислоты в присутствии индикатора метилового красного. Обычно ароматические амины являются более слабыми основаниями, и поэтому, например, анилин, хинолин, пиридин и их метильные производные (рКь==6—9) нельзя точно оттитровать в водных растворах. В неводных средах (ледяная уксусная кислота или смеси растворителей, например, пропионовой кислоты — хлорбензола или нитробензола — уксусного ангидрида) амины можно определить титрованием хлорной кислотой (в ледяной уксусной кислоте) в присутствии в качестве индикаторов метилового фиолетового или кристалличе ского фиолетового. В некоторых растворителях можно оттитровать очень слабые основания (р.Кь= 10—12), например алкалоиды. Фриц и Бургетт [243] для титрования некоторых аминов и их смесей предложили использовать в качестве растворителя ацетон. Первичные алифатические амины нужно титровать медленно, так как возможны побочные реакции, приводящие к образованию оснований Шиффа. [c.486]

При титровании смесей сильными кислотами сначала нейтрализуется сильное основание (гидроксид натрия), а затем слабые основания. В состав смесей могут входить слабые основания различной силы аммиак (р/(ь= = 4,75), триэтаноламин (р/Сь = 6,18), а-пиколии (р/Сь = = 8,03) или анилин (р/Сь = 9,42). Более благоприятные условия для кондуктометрического титрования создаются, если концентрация индивидуальных компонентов в смесях соответствует 0,1—0,05 и. Титрование очень разбавленных растворов ири анализах смесей, содержащих аммиак и анилин, затруднено, так как увеличение степени диссоциации аммиака в разбавленных растворах обусловливает закругление первого излома кондуктометрической кривой, а кривая кондуктометрического титрова- [c.164]

Специальные серии опытов проведены с целью изучения условий титрования смесей, характеризующихся (рКа + рКь) > 16. Подтверждено, что нижняя граница рКа кислот, образующих соли при титровании 0,075 н. растворов, может быть принята равной 6. Для исследования были взяты смеси натриевых солей различных слабых одноосновных кислот с анилином (р/Сь = 9,42). Кривые титрования смесей раствором НС1 показаны на рис. 78. В смеси с анилином определяются все соли, образованные кислотами с р/Са > 6 (кривые 5—14). Если соли образованы недостаточно слабыми кислотами — муравьиной, метакриловой,уксусной и у-Динитрофенолом, — кривые титрования смесей имеют один излом, указывающий окончание реакции нейтрализации и вытеснения (кривые 1—4). Характер изменения электропроводности раствора при взаимодействии солей зависит от степени их гидролиза. При значительном гидролизе соли кривая титрования подобна кривой, получающейся при нейтрализации смеси сильного и слабого оснований. Сильное основание в этом случае представляет продукт гидролиза. Примером служит кривая титрования смеси глицерата натрия с анилином (рис. 78, кривая 14). [c.162]

Д. Дифференцирующее титрование оснований. Фотометрическое титрование используется для анализа смесей соединений с очень близкой основностью, например смеси 2-метил-5-нитроаиилина и 4-метил-2-нитроанилина, к которой более слабое основание поглощает при 522 нм (рис. 88) [404]. В то же время в ацетонитрильном растворе анилина (р/1Г 9,42 290 нм) и N,N-диэтилaнилинa (pii 7,48 310 пм) более сильное основание поглощает в более длинноволновой области, но после протонирования поглощение смещается в область более коротких длин волн. После получения первой точки перехода (при 377 нм) прибор настраивают на ренсим работы в более коротковолновой области и продол кают титрование (рис. 89). Если система состоит более чем из трех компонентов и трК оснований отличаются меньше, чем на 1,5, дифференцирующее титрование не удается провести в уксусной [c.213]

Титрование 0,01 и. растворов. В присутствии фенолфталеина как индикатора можно титровать с точностью до 0,2% соли сильных кислот и таких оснований, константы диссоциации которых меньше 5- К ним относятся соли анилина и пиридина. 1ри помощи раствора- свидетеля с той же точностью можно титровать соли оснований, у которых константы диссоциации меньше 5- 10 . Индикаторами в этом случае служат тимолсиний и фенолфталеин. Применяющаяся для титрования едкая щелочь, конечно, не должна содержать карбонатов. [c.193]

Титровали хлористоводородной кислотой четырехкомпонентную смесь, содержащую три основания и одну соль, с целью проверки критериев приложения 17 (схемы 2). Компоненты смеси взаимодействуют в последовательности гидроокись натрия, моноэтаноламин, 5,5-ди-этилбарбитурат натрия, анилин. Как видно из рис. 90 (кривая /), четыре излома кривой титрования этой смеси выражены весьма резко. Переход от нейтрализации гидроокиси натрия к нейтрализации моноэтаноламина фиксируется четким изломом. Дифференцированное титрование двух слабых оснований и соли, которые взаимодействуют между основаниями, обусловлено теоретическими предпосылками, так как суммы рКъ оснований и р/(а диэтилбарбитуровой кислоты равны 11,23 и 16,85. При нейтрализации слабых оснований электропроводность довольно сильно увеличивается, а при взаимодействии соли увеличение электропроводности незначительное, что и способствует получению резких изломов кривой. [c.175]

Кольтгоф [189] рассматривает случай титрования щелочью смеси уксусной кислоты и хлорида аммония и титрования хлористоводородной кислотой смеси аммиака с ацетатом натрия. При титровании сначала нейтрализуется уксусная кислота (или аммиак), а затем вытесняются слабые электролиты из их солей. Описано титрование хлорида аммония в смесях с сильными кислотами — НС1 и H2SO4 [273, 274]. Предложено титрование щелочью смесей H I с гидрохлоридами анилина, пиридина и триэтиламина [262]. Многие соли алкалоидов, как рассмотрено выше, титруют щелочью в кислых растворах. В этих случаях также имеет место титрование смесей сильной кислоты и соли слабого основания. Ранее рассмотрены случаи титрования щелочью смесей серной и фосфорной кислот с фосфатами аммония или другими аммонийными солями. [c.194]