Адсорбция нитробензола

Таблица 33. Пример вычисления изотермы адсорбции нитробензола на угле КАД с адсорбционным объемом 0,38 см 1г

Рис. 79. Изотермы адсорбции нитробензола (1) и п-нитрофенола (2) прп совместной адсорбции иа водных растворов на угле КАД при эквимолярном соотношении компонентов в растворе до адсорбции.

Адсорбция нитробензола катионированными цеолитами, как и в случае кремнеземов, приводит к сильному смещению спектров в красную область. Возбужденное состояние перехода с переносом заряда молекул нитросоединений более полярно, чем основное состояние [1], что позволяет сопоставить смещение полосы я л -перехода нитробензола (см. рис. 1) с изменением возбужденного уровня вследствие иои-дипольного взаимодействия. [c.199]

Ступенчатое течение реакции в щелочной среде обусловливается прочной адсорбцией нитробензола на никеле, тогда как в нейтральной среде оно является следствием частичного отравления катализатора промежуточно образующимся нитрозобензолом. [c.378]

Фенол, анилин и нитробензол. В работе [163] опубликованы данные по адсорбции фенола, анилина и нитробензола на цеолите NaX, вакуумированном при 400° С [163]. В спектрах адсорбированных фенола и анилина наибольщие изменения по сравнению со спектра ми жидких веществ испытывают полосы поглощения групп ОН и NH. Смещение этих полос в спектре соединений, адсорбированных цеолитом NaX, больще, чем при адсорбции на поверхности аэросила, очевидно, вследствие более сильного взаимодействия фенола и анилина с адсорбционными центрами цеолита. Наиболь-щий вклад в это взаимодействие, вероятно, вносят электростатические поля катионов и неподеленные пары электронов на атомах кислорода и азота. Вместе с тем значительно меньшие изменения полос поглощения, связанных с колебаниями ядра, указывают на меньший вклад взаимодействия ядер в общую энергию взаимодействия. Однако при адсорбции нитробензола наиболее энергично с катионами взаимодействует не нитрогруппа, а ароматическое кольцо. [c.263]

В работах [210, 211] исследовано адсорбционное поведение представителей различных групп спиртов бензилового, циклогексанола и н-гексанола, а также нитробензола на графите и саже. Максимум адсорбции этих веществ на углеродных материалах находится в интервале потенциалов 0,1—0,2 В, что близко к положению точки нулевого заряда (рис. 33). При сдвиге потенциала как в анодную, так и в катодную сторону наблюдается снижение адсорбции. Адсорбция нитробензола уменьшается при увеличении адсорбируемости ионов в ряду ЫОз > >СЮ4 >-504 - и повышении концентрации фонового электролита. В случае сажи наклон Г, -кривых выше по сравнению с графитом. Это обусловлено, по-видимому, большей адсорбцией ионов и электрохимически активных газов на саже и более легким вытеснением адсорбированных органических веществ. [c.84]

Изменение спектра нитробензола при адсорбции имеет другой характер. Величина смещения и расширение полосы поглощения гидроксильных групп аэросила при адсорбции нитробензола значительно меньше, чем при адсорбции фенола и анилина (см. главу V). Изменения положения полос поглощения связей Ы = 0 также незначительны. [c.257]

Показано [ПО], что разница энергий между наивысшей заполненной и низшей вакантной орбитами, определяющими положение полос электронного спектра, уменьшается с возрастанием взаимодействия между несвязанными электронами замещающих групп с я-электронами бензольного кольца. В соответствии с этим любое взаимодействие, приводящее к ослаблению этой связи, будет приводить к смещению полос поглощения в сторону меньших длин волн. Таким образом, наблюдаемое во всех изученных случаях, кроме адсорбции нитробензола (табл. 24), смещение связано с ослаблением такого взаимодействия в молекуле и должно зависеть как от свойств молекул, например от потенциала ионизации, так и от энергии взаимодействия. [c.272]

Зависимость коэффициентов активности в изотерме адсорбции нитробензола из водного раствора от соотношения числа моле- [c.91]

Рис. 5.2. Парциальные изотермы адсорбции нитробензола (а) и -нитрофенола (6) при соотношении молярных концентраций компонентов в растворе до адсорбции

Природа основных центров на окиси кальция, по-видимому, та же, что и на окиси магния. В данном случае изменения основности, оцененные по интенсивности ИК-поглощения основной ОН-группы при 3770 см после температурной обработки и по интенсивности сигнала ЭПР прокаленного образца при адсорбции нитробензола [36], существенно отличаются от изменений в основности гидроокиси кальция (рис. 15). Изменения в основности не зависят от изменений площади поверхности, что будет обсуждаться в гл. 5. [c.66]

Регенерация угля осуществлялась разными методами, в завпсимости от свойств адсорбированных вещсств. Так, при адсорбции нитробензола, нитрохлорбензола н нитротолуола, летучих с водяным наром, регенерация осуществлялась нутем продувания пара через колонну. Пар, насыщенный сорбированным веществом, попадал в холодильник и после [c.147]

Рис. 80. Изотермы адсорбции нитробензола (а) и п-нитрофепола (б) при совместной адсорбции из водных растворов иа угле КАД при соотношениях компонентов в растворе до адсорбции 4 1 (7), 1 1 (2) п 1 4 (5). (Штриховая линия-адсорбция из индивидуальных водных растворов.)

Изменение спектра нитробензола нри адсорбции на той же поверхности имеет совершенно другой характер. Величина смещения и расширения полосы поглощения возмущенных адсорбированными молекулами гидроксильных групп поверхности аэросила при адсорбции нитробензола значительно меньше, чем лри адсорбции фенола и анилина (Галкин и др., 1964). Изменение положения нолос поглощения связей N0 адсорбированных молекул нитробензола незначительно. Это указывает на преобладание специфического взаимодействия с гидроксильными группами аэросила ароматического ядра молекулы нитробензола, а не группы N02- Это различие в характере специфического взаимодействия таких молекул с гидроксилированной поверхностью кремнезема согласуется и с наблюдаемыми изменениями электронного спектра лри их адсорбции на поверхности аэросила (Абрамов и др., 1963). В то время как полосы электронных переходов адсорбированных молекул фенола и анилина сильно смещаются в сторону больших частот, в случае нитробензола наблюдается смещение в обратную сторону (см. табл. 44). [c.381]

Зависимости lgф/, lgфизб и 1ёФн,о от 0, для изотерм адсорбции нитробензола (рис.. 3.9, а) показывают, что приблизительно до 0, = О,5 значение ф, практически остается постоянным и равным примерно 1,2. С дальнейшим увеличением плотности размещения адсорбированных молекул нитробензола в пределах от 0, = 0,5 до 0, = О,6 ф, возрастает до 1,6, т. е. очень незначительно и далее остается практически постоянным (или несколько уменьшается) вплоть до 0, = 0,98, что позволяет принять для ф это же значение. Так как при адсорбции нитробензола на актирном угле из водного раство а К, —14760,, и ф/ 1, То [c.90]

Растворимость же нитробензола в воде 16-10моль/кг воды, т. е. 0( = 1 достигается при адсорбции нитробензола уже при С/С. = 0,376. [c.90]

При построении кривых, изображающих зависимость среднестатистической толщины слоя молекул производных бензола, адсорбированных из водного раствора на непористом техническом углероде и и на мезопористых активных углях, / = а,Ум,//5а от относительной концентрации раствора С,/Сл, оказалось, чтр при приближается к предельной величине . 0,37 нм, т. е. к толщине бензольного кольца молекулы, ориентированной параллельно углеродной поверхности. Так, в случае адсорбции из водных растворов бензола при С//Сл = 0,65 1. =0,328 нм, а при i/ s l =0,365 нм. При адсорбциитг-толуидина и /г-хлорани-лина значения оказались равными соответственно 0,382 и 0,36 нм, при адсорбции л-нитрофенола =0,39-Ь 0,397 нм, при адсорбции нитробензола при С,/С., = 0, 7, = 0,297—0,309 нм. [c.114]

Рис. 5.1. Парциальные изотермы адсорбции нитробензола (/) и -нитрофенола (2) на угле КАД (Ка = 0,28 дмVкг) при эквимолярном соотношении компонентов в растворе до адсорбции

Сопоставление парциальных изотерм адсорбции нитробензола и -нитрофенола (рис. 5.1) из их эквимоляриой смеси в водном растворе с изотермами адсорбции их из индивидуальных водных растворов (значения — при адсорбции этих веществ из их индивидуальных водных растворов одинаковы, коэффициенты [c.158]

При переходе от водных к водно-спиртовым средам также наблюдается четырехэлектронная диффузионная или квазидиффу-зионная волна нитробензола, имеющая в разных условиях различный генезис. Однако в этих условиях наблюдаются особенности, обусловленные уменьшением адсорбции молекул нитробензола и торможением процессов поверхностной протонизации первично возникшего анион-радикала. С увеличением мольной доли спирта в полярографируемом растворе адсорбция нитробензола на поверхности электрода существенно уменьшается, чем замедляется скорость протонизации анион-радикалов. Вследствие этого область а, в которой происходит поверхностная протонизация анион-радикала, с возрастанием концентрации спирта смещается к все более низким значениям pH. Область р также смещается к более низким значениям pH, и одновременно существенно возрастает значение коэффициента (А /УДрИ) р, т. е. влияние активности водородных ионов на кинетику процесса. Это сопровождается уменьшением наклонов волны и появлением изломов на волнах, что также свидетельствует о большем различии в потенциалах 1е- и Зе-стадий общего процесса. [c.243]

Следует подчеркнуть, что эффекты специфического взаимодействия молекул группы В проявляются качественно подобным образом, во-первых, как для полярных молекул (например, эфира), так и для неполярных (например, бензола, этилена, азота) и, во-вторых, как при адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнезема, так и при адсорбции на катионированной поверхности цеолита. Таким образом, наличия и величины диноль-ного момента еще недостаточно для проявления специфического взаимодействия. Существенно здесь благоприятное локальное распределение электронной плотности на периферии соответствующих звеньев у обоих взаимодействующих партнеров (т. е. у молекул адсорбата и у поверхности адсорбента). Это подтверждается также тем, что теплота адсорбции нитробензола на специфических адсорбентах II типа меньше теплоты адсорбции анилина, а теплота адсорбции нитрометана меньше, чем метиламина, несмотря на то, что дипольный момент нитробензола и нитрометана в несколько раз больше, чем у анилина и метиламина. Качественная же аналогия адсорбции и газовой хроматографии и изменений в спектрах специфически адсорбируемых молекул в случае гидро-ксилированпых поверхностей кислотного типа и катионированных поверхностей цеолитов указывает на то, что водородная связь является лишь частным случаем гораздо более общих специфических взаимодействий [2—5]. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология