Окись алюминия отравление поверхности

В этом процессе гликоль окисляется в глиоксаль воздухом при 345°С я давлении 10 атм. Для ингибирования дальнейшего окисления проводят частичное отравление поверхности катализатора, вводя небольшие количества соединений галогенов (чаще всего дихлорэтилен). Катализатором является окись меди (3-8%), нанесенная из нитрата на инертную тугоплавкую окись алюминия /14/. [c.298]

Полученная разница в глубине отравления между образцами с адсорбированной кислотой в условиях малых и больших равновесных концентраций при одинаковых величинах адсорбции свидетельствует о том, что анионы, адсорбированные на активных центрах, мигрируют на окись алюминия. При этом если налицо свободная кислота на поверхности катализатора, то она связывается в первую очередь со свободной окисью алюминия, что затрудняет миграцию адсорбированных ионов с активных центров. [c.354]

Однако, как правило, каталитические процессы являются нежелательным явлением в хроматографии. Для их устранения существует несколько способов. Нередко каталитическое действие сорбента (особенно окиси алюминия и активированных глин) обусловлено следами щелочи или кислоты, оставшейся в сорбенте при его изготовлении или активации. В этом случае можно помочь делу путем тщательной нейтрализации сорбента. Каталитическое окисление можно устранить, работая в атмосфере инертного газа. Окисление некоторых аминокислот (цистеина) на поверхности активированного угля прекращается после отравления последнего парами синильной кислоты Мероприятием общего значения, не всегда, правда, применимым, является переход от высокоактивных сорбентов (окислов, силикатов) к более мягким сорбентам — карбонатам, сульфатам или к еще более мягкому сорбенту — сахару. Так, устранить разложение хлорофиллов при их разделении удалось только на колонне из сахарной пудры Аналогичных результатов можно достигнуть надлежащим увлажнением полярных сорбентов, снижающим их актив)Ность. Так, окись алюминия с добавкой 1,2% влаги еще несколько разлагает эфир витамина А, но при добавке 1,8% влаги разложение полностью прекращается [c.191]

Некоторые заводы переходят на каолиновый катализатор, который быстро регенерируется, хорошо противостоит действию водяного пара при высоких температурах и не уступает синтетическому по стойкости к отравлению сернистыми соединениями [209]. Алюмосиликатные катализаторы представляют собой высокопористые тела, внутренняя поверхность которых варьирует в пределах от 70 до 600 м 1г. Основными компонентами их являются окись алюминия (ГО [c.211]

В основном металлический катализатор отравляется SO2, содержащейся в исходном сырье, но частично яд вырабатывается в процессе гидрирования [690]. Скорость взаимодействия SO2 с металлами намного выше, чем скорость гидрирования сульфолена. Устойчивость же катализатора в значительной мере определяется соотношением скоростей гидрирования сульфолена и отравления активной поверхности SO2. Если изменение последней в ряду исследованных металлов незначительно по сравнению с изменением удельной каталитической активности, то удельная устойчивость катализаторов может быть прямо связана с их активностью. Действительно, в расчете на единицу поверхности металлы по устойчивости располагаются в ряд, аналогичный ряду активности Rh>Pd>Pt>Ir>Ru>Ni, т. е. чем более активен металл при гидрировании сульфолена, тем более он устойчив в этом процессе. Закономерность не нарушается при нанесении металла на у-окись алюминия (рис. 116). Не исключено также, что наблюдаемый ряд устойчивости связан с защитным действием находящегося на поверхности водорода чем больше остается на поверхности не вытесненного сульфоле- [c.242]

Окись кальция и другие основные промоторы (исключая MgO, которая растворяется в магнетите) реагируют в первую очередь с двуокисью алюминия и двуокисью кремния, образуя стекловидное алюмосиликатное соединение и некоторое количество феррита кальция. После этого остается еще достаточное количество К2О, необходимого для активации железа. Возможно, в результате образования этих соединений СаО усиливает стабилизирующее действие AI2O3, предотвращающее спекание поверхности железа. Это также делает катализатор более устойчивым к отравлению серой и хлором. Некоторый избыток СаО растворяется в магнетите, и эта [c.160]

Изменением рассмотренных свойств можно регулировать избирательность катализатора. Однако во многих случаях катализатор может оказаться настолько активным, что при рабочих условиях процесса избирательность оказывается недостаточной. Стремление увеличить скорость реакции повышением температуры может привести к цепи нежелательных реакций, протекание которых трудно регулировать и которые в конце концов дезактивируют катализатор или значительно снижают выход целевых продуктов в резуль- тате образования побочных газа и кокса. Дезактивация катализатора может вызываться изменением самого катализатора например, при температуре около 760° С активная окись никеля на окиси алюминия превращается в неактивный алюминат никеля, происходит спекание катализатора и уменьшается его активная поверхность. Дезактивация может происходить также в результате действительной потери активного компонента, например вследствие испарения трехокиси молибдена М0О3 при температуре выше 650° С. Недостаточная скорость десорбции образующихся продуктов с поверхности катализатора дает такой же результат, как отравление, так как уменьшает эффективную поверхность катализатора и подавляет дальнейшее протекание реакции. Это явление можно в некоторой степени устранить повышением давления водорода, который способен вытеснять адсорбированные продукты с поверхности катализатора. [c.141]

При ограничении поверхностью трехмерной решетки окисла, подобного окиси алюминия, ненасыщенные валентности поверхностных ионов обычно компенсируются образованием гидроксильных ионов (благодаря соприкосновению с атмосферной влагой). Приближенный расчет показывает, что для насыщения поверхности окиси алюминия величиной 300 необходимо 6—7 вес. % структурной воды , образующей поверхностные гидроксильные ионы. В результате удаления этих гидроксильных ионов (в виде воды) благодаря высокотемпературной сушке поверхность окиси алюминия остается в модифицированном состоянии с высокой энергией. Можно предположить, что образованные таким образом модифицированные места и являются активными центрами для peaкц fй обмена водорода с дейтерием и гидрогенизации этилена. Этот эффект был продемонстрирован для других окислов, таких, как окись магния, двуокись циркония и двуокись тория, которые могут активировать водород в мягких условиях, подобно окиси алю.миния, если их перед этим подвергнуть соответствующей дегидратации [1], Наблюдается заметный параллелизм между реакциями изотопного обмена и гидрогенизации над окисью алюминия, хотя эти реакции протекают при температурах, различающихся на несколько сотен градусов. Для обеих реакций начальная актиЕ -ность увеличивается по мере повышения температуры, высушивания катализатора. Добавление 0,15 вес. % воды к дегидратированной окиси приводит к почти полной потере каталитической активности. Эффект полного отравления водою проявляется, только когда вода вводится при температурах около. 300° или выше. Наконец, активные места поверхности отравляются при [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология