Активный окиси азота

Двуокись азота легко распадается на окись азота и кислород. Более активный окислитель — кислород расходуется в первую очередь, окись азота накапливается в продуктах первой стадии реакции, которая в некоторых случаях на этом заканчивается. Дальнейшее течение процесса такое же, как и в смесях окиси азота. [c.82]

Но с металлами азотная кислота реагирует иначе, чем другие кислоты. При взаимодействии азотной кислоты водород не выделяется. Восстанавливается в ней азот за счет понижения окислительного числа с 5 до низшего значения, вплоть до 3 —. Если азотная кислота концентрированная, то, независимо от восстановителя, азот восстанавливается до того или иного низшего положительного по знаку значения окислительного числа, и вместо водорода образуются двуокись или окись азота — N4+022- N2+02-, Если же кислота сильно разбавленная, а металл химически активный, то азот восстанавливается до окислительного числа О, т. е. выделяется свободный азот N2, или 3—. В этом последнем случае азот переходит в аммиак N Hз+, который с избытком кислоты образует нитрат аммония. [c.55]

Приведенные выше данные позволяют выявить общие проблемы, возникающие при разработке катализаторов крекинга. При любом варианте процесса катализатор подвергается попеременно стадиям крекинга и регенерации. Во время крекинга, осуществляемого при высоких температурах, катализатор должен обеспечивать протекание сложной совокупности последовательных изотермических реакций углеводородов. Воздействие водяного пара, сернистых и азотистых соединений, а также металлов не должно снижать активности катализатора. Во время регенерации производится экзотермический выжиг углеродистых отложений для их удаления на этой стадии катализатор подвергается воздействию окислительной атмосферы, -содержащей кислород, водяной пар, двуокись и окись углерода, сернистый ангидрид, азот и окись азота. В зависимости от способа циркуляции катали--затора он подвергается действию механических нагрузок — в стационарном слое и абразивного износа и истирания — при процессах с движущимся или псевдоожиженным катализатором кроме того, при любых вариантах процесса он подвергается действию высоких температур и изменениям температуры. [c.173]

Окись азота активно реагирует с кислородом, образуя при обычных температурах двуокись азота бурого цвета. Ионы некоторых металлов образуют с окисью азота комплексные ионы. Она может также замещать СО в карбонилах некоторых металлов. [c.125]

Однако в присутствии некоторых катализаторов это окисление можно регулировать соответствующим подбором температуры и объемной скорости таким образом, чтобы получать с очень хорошими выходами либо закись, либо окись азота. Поведение поверхностей таких катализаторов дает основание считать, что они действуют, хемосорбируя кислород в форме атомов на металлах или ионов на активных окислах. Конечно, относительно характера протекания этих реакций селективного окисления было много разногласий, однако можно констатировать, что и до сих пор еще не [c.321]

Еще с 1930 г. известно [136], что окислять аммиак в окись азота можно также на окисях висмута и железа при температурах около 300°. Недавно Завадский [120] показал, что многие окислы или смеси окислов дают приемлемые выходы закиси азота. Особенно активны окиси, легко образующие низшие окислы. Например, перекись бария, легко разлагающаяся с образованием окиси бария, дает закись азота в качестве главного продукта даже в отсутствие газообразного кислорода. Очень активны также смешанные катализаторы, содержащие двуокись марганца и окись железа или окись меди, а также закись никеля с кислородом, предварительно сорбированным ее решеткой [137]. С другой стороны, даже платина может давать [120] заметные количества закиси азота при температурах ниже 450°. Сравнение рис. 75 и 76 показывает, что кар- [c.322]

В оптимальных условиях степень превращения аммиака в окись азота (степень конверсии) на одной сетке может достигать 86—90%, на двух сетках — 95—97%, на трех сетках — 98%. Катализаторные сетки должны плотно прилегать друг к другу. На новых сетках высокая степень конверсии достигается не сразу, а в течение нескольких суток работы при 600 °С, за это время сетки приобретают полную активность. Процесс активации сеток при 900 °С заканчивается через 8—16 ч. [c.347]

Исследование кинетики полимеризации на активных формах полимеров в присутствии веществ, ингибирующих радикальную полимеризацию (кислород, окись азота), показало, что эти вещества ингибируют также и (о-полимеризацию [24]. Этот факт указывает на то, что активность ( -полимеров имеет радикальную природу. [c.182]

Трудности, встречающиеся при получении катализаторов определенной степени активности, объясняются, по всей вероятности, пренебрежением к учету факторов, определяющих первоначальное состояние катализатора. В качестве иллюстрации можно сослаться на платиновую чернь, губчатую платину и монолитную платину, применяемые при окислении аммиака [70]. Монолитная платина с блестящей поверхностью почти не обладает каталитической активностью, платиновая чернь и губчатая платина активны в такой степени, что окисление происходит до азота и водяного пара. Это позволяет предполагать, что другой тип платины будет эффективен при окислении аммиака в окись азота. Новые блестящие проволочные сетки были неактивны, но как только поверхность при обработке смесью аммиака и воздуха делалась матовой, каталитическая активность улучшалась. [c.113]

Высокая химическая активность активного азота проявляется в громадном числе реакций, участником которых является сам. активный азот, или реакций, стимулируемых последним. В присутствии кислорода в активном азоте образуется окись азота с сероуглеродом активный азот дает [c.78]

После такой термообработки и последующего напуска бензола при равновесном давлении 5 мм рт. ст. на цеолите с 19 катионами никеля в элементарной ячейке реакция протекает медленно, а на цеолите с 14 катионами никеля в элементарной ячейке получены только следы бензола. Если повысить давление до 100 мм рт. ст., то после 20-минутного периода разработки катализатора скорость реакции резко увеличивается. Подобное различие в каталитических свойствах объясняют тем, что в условиях невысоких температур термообработки на катализаторе остается адсорбированная вода, которая подавляет реакцию циклотримеризации. Окись азота и пиридин также оказывают ингибирующее действие. Вероятно, эти основания, взаимодействуя с ионами никеля, затрудняют адсорбцию на них молекул ацетилена. Избыток аммиака также подавляет реакцию. Однако вакуумирование при 100° С восстанавливает активность цеолита. В спектре также наблюдаются полосы поглощения при 2430 и 2865 см , приписываемые валентным колебаниям групп СНг. Сравнивая эти данные с результатами исследования никелевых катализаторов, нанесенных на силикагель [158], можно предположить, что эти группы принадлежат углеводородным соединениям, которые образуются при линейной полимеризации ацетилена в присутствии следов металлического никеля. Методом ЭПР установлено, что никель в цеолите существует в двух формах Ni° и Ni . На нуль-валентное состояние части никеля указывает также потемнение образцов. [c.259]

Окись азота — бесцветный газ, очень мало растворимый в воде, с точкой кипения—153.6° Наиболее достопримечательное из химических свойств окиси азота — ее способность уже на холоде присоединять кислород с превращением в бурую двуокись азота. Реакцию образования окиси азота и превращения ее в двуокись постоянно приходится наблюдать на улицах больших городов, когда между дугой трамвая и электропроводом, по которому она скользит, нарушается контакт и возникает дуга Петрова. При этом от дуги всегда отделяется бурое облачко двуокиси азота. Активность N0 объясняется нечетностью числа электронов в ее молеку 1е один из них заведомо непарный. [c.321]

N0 Окись азота Бесцветный газ, в л<идком и твердом состоянии голубой Умеренно активна [c.175]

Из азота получаются главным образом активные окись углерода и двуокись углерода. Их отделяют от раствора, пропуская воздух, свободный от двуокиси углерода. Окись углерода окисляют до двуокиси, которую поглощают гидратом окиси бария. В сосудах с гидратом окиси бария накапливается углекислый барий, содержащий [c.260]

Известно, что фтористый нитрозил — вещество чрезвычайно агрессивное он легко реагирует с металлом, образуя фториды и окись азота, и со стеклом, образуя четырехфтористый кремний и азотистый ангидрид. Взаимодействие фтористого нитрозила с металлом и стеклом ускоряется при наличии влаги. Поэтому влияние воды на реакцию тетрафторгидразина с кислородом заключается, вероятно, в ускорении реакции фтористого нитрозила с металлом, приводящей в присутствии кислорода к образованию двуокиси азота, которая активно взаимодействует с тетрафторгидразином. [c.108]

Кроме активности катализатора, соотношения Ог ЫНз в смеси и температуры контактирования, степень превращения аммиака в окись азота зависит и от скорости газового потока или обратной ей величины — времени пребывания аммиачно-воздушной смесив зоне катализатора (время контактирования). [c.278]

С кислородом азот образует ряд оксидов N2O — полуокись азота, N0 — окись азота, NjO,— полутораокись азота, NOj — двуокись азота, N2O4— получетырехокись азота и NjOj — полупятиокись азота. Все оксиды азота химически активны. Из них окись азота обладает ярко выраженными восстановительными свойствами. Все же остальные оксиды азота проявляют преимущественно свойства окислителей. [c.215]

Медь и железб, как установили Мюллер и Барк, имеют наибольшую активность из всех изученных катализаторов. В присутствии медной и железной спиралей в опытах авторов окись азота разлагалась уже при температуре порядка 300 " С. Такие катализаторы, как цинк, марганец, магний, заметно разлагали N0 при температуре / = 500—600 °С. Наименее активными оказались хром, латунь и алюминий. Эти катализаторы практически не ускоряют реакцию в области температур <600 °С. При i = 300° , как установлено в работе [268], в результате инактивации катализатора, вызванной адсорбцией кислорода, окись азота разлагалась на железной спирали, восстановленной в атмосфере метилового спирта или водорода, только на 45,7%. При этой температуре N0 на медной спирали разлагалась на 637о, однако уже при / = 400 °С в случае восстановленного железа разложение окиси азота было полным. Для меди разложение N0 на 1007о имело место при температуре = 500 °С. [c.105]

Специальными опытами [2] было установлено, что окись азота, попавшая в блоки разделения, быстро окисляется до КОд и N203. Эти окислы активнее, чем N0, взаимодействуют с диенами с образованием нитро- и нитрозосоединений при температуре от —180 до —100 °С. Продукты реакции способны самопроизвольно воспламеняться или взрываться в пределах от —115 до —50 °С. Сила взрыва этих продуктов эквивалентна действию тринитротолуола. В работе [3] образование нестойких азотистых соединений объясняется взаимодействием окислов азота с циклопентадиеном. [c.432]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

В работе [69] выполнено специальное исследование катализаторов на основе металлов платиновой группы (Р1, Р(1, Ни, 1г, Об, КЬ) в реакциях гидрирования ацетилена и окиси азота. Катализаторы содержали 0,1% металла, в качестве носителя использовалась активная окись алюмипия. Очистке подвергали водородсодержащий газ в смеси с ацетиленом (концентрация СдНа 1000 см /м ) или с окисью азота (концентрация N0 1 см /м ). Исследуемые металлы по активности в отношении обеих реакций располагались следующим образом [c.439]

Практически полное удаление кислорода из азота и водорода достигается пропусканием газа над активной (пирофорной) медью, нагретой до 200 . Содержание кислорода в тазе после очистки не превышает 0,001 о. Активную окись меди готовят следующим образом 250 г хлорной меди (СиС 2П 0) растворяют в 2 л юды к раст]юру добавляют 250 г кизельгура пли силикагеля нагревают до 60 и осаждают тдрат окиси меди, при сильном перемешивании, раствором 200 г едкого патра в 500 мл воды перемешивают в течение 10 минут и разбавляют 10 л воды. Осадок декантируют, отфильтровывают на воронке для отсасывания, промывают влажную массу измельчают на кусочки высушивают в термостате при 180 до приобретения коричневого оттенка отсеивают от пыли помещают в реактор и восстанавливают водородом при 200 до темнофиолетоБой окраски. [c.42]

Параллель между магнитной чувствительностью и каталитической активностью элементов, служащих катализаторами, была доказана экспериментально в нескольких примерах. Фаркаш и Захссе [97] показали, что парамагнитные газы (кислород, двуокись азота и окись азота) индуцируют каталитическую конверсию pH2->i H2 таким же образом, как и ионы группы железа или ионы редких земель. Однако нельзя провести параллели между ролью парамагнитных катализаторов в этой реакции и ролью, которую они играют в любой другой известной реакции, так как пара- орто- превращение происходит без разрушения или образования химических связей, скорее оно заключается в изменении магнитных свойств существующей связи, поскольку магниты, как и следует ожидать, являются хорошими катализаторами для осуществления магнитных возмущений (Кассель). Розенбаум и Хогнесс [2П] нашли, что атомы иода катализируют пара-орто-превращение водорода вследствие своего парамагнетизма. Была сделана попытка сравнить изменения магнитных свойств определенных каталитических смесей при термической обработке, и их поведение при каталитическом разложении окиси азота или окислении окиси углерода [146]. Увеличение активности катализатора совпадало с образованием на поверхности парамагнитной аморфной пленки, специфичной для природы смешанных катализаторов в определенных интервалах температуры. [c.82]

Грэхам первый доказал, что водород, окклюдированный палладием, особенно реакционно-способен. Рамзай [66] нашел, что водород, диффундируя через палладий, восстанавливает окись азота и двуокись азота при температурах, при которых эти газы неактивны. Сивертс [81] полагал, что особая реакционная. способность водорода в момент выделения имеет аналогию в повышенной активности окклюдированного или диффундирующего газа. Хойтсема [44] и Винкель-ман [101] объясняли повышение активности расщеплением молекулярного водорода на атомы в процессе диффузии и окклюзии. Сабатье и Сендеренс [73] приписывали способность никеля ускорять реакцию между водородом и ненасыщенными углеводородами высокой растворимости водорода и предполагали образование гидридов в качестве промежуточных продуктов. Сивертс [81] противопоставил этой точке зрения утверждение, что слово гидрид как название химических соединений, образованных щелочными металлами и [c.129]

Высокая химическая активность активного азота проявляется в громадном числе реакций, участником которых является сам активный азот, или реакций, стимулируемых последним. Так, в присутствии кислорода в активном азоте образуется окись азота с сероуглеродом активный азот дает сернистый азот NS с ацетиленом, бензолом и другими органическими соединениями — цианистый водород H N с серой, H2S или S2 I2 — [c.97]

Однако В. А. Полторак и В. В. Воеводский [216а] для термического разложения пропапа нашли, что окись азота, подавляя цепную реакцию, не изменяет радикального механизма распада молекул пропана. Поэтому ингибирующее дейстпие окиси азота (илп другой активной примеси) не всегда может служить критерием, который позволяет различить молекулярный и радикальный механизмы реакции. [c.272]

Может ли иметь место цепной механизм реакции окисления сернистого газа при действии окислов азота Окись азота, как известно, является скрытым радикалом [65], активность которого при низких температурах мала вследствие того, что валентный электрон расположен между N и О, обеспечивая дополнительную одноэлектронную связь между ними. Ускоряющее действие N0 прявляется при повышенных температурах (а температура при окислении ЗОг в нитрозном процессе обычно превышает 100°С), когда N0 становится способным реагировать с молекулами исходных веществ, зарождая таким образом свободные радикалы. В одних реакциях N0 действует как замедлитель, в дру-1ИХ — как ускоритель. [c.138]

Было найдено, что для разделения рассматриваемых смесей из четырех упоминавшихся адсорбентов пригоден только силикагель. На молекулярных ситах необратимо сорбируется двуокись углерода, и на всех адсорбентах окись азота (N0) подвергается химическим превращениям. Согласно Барреру [5], эти эффекты не имеют места при работе с силикагелем ниже 0°. Силикагель позволяет осуществить хорошее разделение при низкой температуре, если обеспечен надежный контроль размеров частиц силикагеля и последний обладает требуемой активностью [6]. Силикагель дробят и просеивают фракцию, выделенную между ситами АРНОК № 24 и 26 (ЫР Х-11-501), [c.415]

Дифтораминорадикал, обладая определенной электрофилыно-стью [145], по своей активности значительно превосходит окись азота [146], но примерно в 10 раз уступает хлору [147], хотя по электроотрицательности дифтораминогруппа (3,3) [144 148—150] и хлор (3,0) достаточно близки. Отмечают известную аналогию между реакциями тетрафторгидразина и N204 [151]. [c.10]

Всо встречающиеся на практике А. о. физиологически активны. Так, NjO в смеси с к JTopoдoм — слабый наркотик в высоких концент1)ациях вызывает удушье. Окись азота N0 действует на центральную нервную систему, в больших концентрациях переводит оксигемоглобин в метгемоглобин. Двуокись — четырехокись азота раздражающе действует на легкие, в тяжелых случаях вызывает отек, понижает кровяное давление. Помимо непосредственного действия, А. о. вызывает также и различные хромич. заболевания нри длительной работе в атмосфере, содержащей эти окислы. [c.36]

Влияние следов влаги на реакцию разложения хлордифторамина в металлическом баллоне заключается, вероятно, в двух факторах 1) образовании хлористого нитрозила и 2) катализировании процессов хлорирования металла хлористым нитрозилом и хлордифторамином. Хлористый нитрозил, по-видимому, также ускоряет распад хлордифторамина ( INO, будучи весьма энергичным хлорирующим агентом, образует при хлорировании окись азота, которая активно взаимодействует с NF2 I, вновь образуя хлористый нитрозил). [c.75]

Оба оксифторида — активные фторирующие вещества, энергично взаимодействующие с большинством элементов и соединений. Общее их действие складывается из фторирования и дальнейших превращений окиси азота (для фтористого нитрозила) и двуокиси азота (для фтористого нитрила). Образующиеся фториды, как правило, реагируют с оксифторидами с образованием нитрозильных (нитрильных) солей. Двуокись азота реагирует, образуя, в зависимости от условий, окислы элемента, окись азота и нитраты. Следовательно, в общем виде в реакциях оксифторидов азота можно ожидать образования фторидов, оксифторидов, нитрозильных (нитрильных) солей фторидов элементов, окислов и нитратов и окислов азота. Например, гидролиз фтористого нйтрозила формально можно представить как фторирование [c.160]