Эффект среды полный

Вторичный эффект среды может быть определен путем получения полного эффекта среды и вычитания из него первичного эффекта среды. Полный эффект среды получается при переносе электролита от конечной концентрации в одном растворителе к такой же кон центрации в другом растворителе. Он включает в себя и взаимодействие ион — растворитель, и взаимодействие ион — ион. Термодинамическое выражение для полного эффекта среды может быть получено путем объединения водной ячейки и ячейки со смешанным растворителем [c.370]

Полный эффект среды будет равен сумме первичного и вторичного эффектов. [c.368]

Левая часть уравнения выражает полный эффект среды и является мерой обоих взаимодействий ион — ион и ион — растворитель в соответствующих растворителях. Точнее, эта величина выражает возникающий энергетический эффект при перемещении растворенного вещества от конечной концентрации в одном растворителе к такой же концентрации в другом. Первый член правой части уравнения обозначает первичный эффект среды. Второй член есть мера относительной неидеальности растворенного вещества в разных растворителях при определенной концентрации. Это значит, что 7+ — коэффициент активности растворенного вещества, измеренный для некоторой концентрации в растворителе 5, по сравнению с единицей при бесконечном разбавлении в том же растворителе. Поэтому, если допустить, что при бесконечном разбавлении в растворителе з взаимодействие ион — ион равно нулю, то 7 будет равен единице, и неидеальность при бесконечном разбавлении в растворителе з, выражаемая величиной у . будет соответственно равна нулю. Следовательно, при некоторой конечной концентрации величина будет мерой неидеальности рас- [c.371]

Второй член уравнения (У.31) выражает так называемый первичный эффект среды, характеризующий перенос иона из бесконечно разбавленного раствора в одном растворителе в бесконечно разбавленный раствор в другом. Вторичный эффект среды обусловлен различием взаимодействий ион — ион в разных растворителях, что в первую очередь определяется диэлектрической проницаемостью растворителя. Он зависит от концентрации растворенного вещества. Полный эффект среды равен сумме первичного и вторичного эффектов. [c.290]

Вторичный эффект обсуждался Гамакером, но был упущен из рассмотрения в ряде последующих исследований вопроса. В присутствии среды полная энергия агрегации является разницей между энергией, необходимой для разделения пар частица— среда, и энергией, освобождаемой при образовании пар частица— частица и среда—среда. Соответственно, энергия агрегации взвешенных в среде частиц обычно много меньше энергии агрегации тех же частиц, взвешенных в вакууме. Для частиц, не эквивалентных по химическому составу, полная энергия агрегации может оказаться отрицательной и частицы будут отталкиваться друг от друга. Однако частицы, тождественные по химическому составу, всегда притягиваются. Обусловленный средой эффект второго порядка может быть в этом случае принят в расчет при использовании эффективной константы Гамакера [c.22]

Эта книга задумана как обзор по электрохимическим реакциям в неводных системах. Она содержит четырнадцать глав, в десяти из которых рассматриваются реакции органических соединений с одной или несколькими функциональными группами. Ряд глав посвящен электрохимии неорганических и металлоорганических соединений, а также реакциям анодного замещения, и одна глава — краткому обсуждению теории и практики электрохимических измерений. Описывая электрохимические превращения, мы пытались рассматривать реакцию в целом, от исходного вещества до стабильного конечного продукта. Когда это возможно, обсуждается роль структурных особенностей молекулы или эффектов среды (природа растворителя, фонового электролита, материала электрода, наличие доноров протона). В книге проанализированы литературные данные, опубликованные включительно по 1968 г. и частично в 1969 г. Если собственно электрохимические реакции мы старались рассмотреть по возможности более полно, вопросы аналитического применения этих реакций, явления, происходящие в двойном электрическом слое, проблемы катализа или адсорбции намеренно оставлены в стороне. Обсуждая реакции, привлекшие внимание многих исследователей, мы не стремились осветить каждую из выполненных работ. [c.9]

Наиболее простой для анализа бактериальной системой является чистая культура, растущая в виде дискретно диспергированных клеток по уравнению Моно в жидкой среде известного состава, в реакторе полного смешения, в котором нет влияния стенок на перемешивание, на субстрате, являющемся единственным источником энергии и углерода. Для такой системы можно предположить несколько температурных эффектов. Среди них явно обнаруживается влияние на максимальную удельную скорость роста, сродство бактерий к лимитирующему рост субстрату, эндогенный метаболизм и основные метаболические потребности, удельные скорости отмирания и лизиса культуры. [c.102]

Температура воды в проведенных исследованиях не оказывала существенного влияния на инактивацию бактерий. Активная реакция среды при обеззараживании воды гипохлоритом натрия значительно изменяла его бактерицидный эффект. Для полного подавления жизнедеятельности кишечной палочки, находящейся в воде с pH=5,2 в концентрации 12 000 клеток в 1 л, требовалось, чтобы доза бактерицидного продукта по активному хлору составляла 0,4 мг/л, при повышении же значения pH до 8,3 летальную дозу необходимо было почти удвоить [55]. Присутствие в сточной жидкости большого количества взвешенных частиц требовало применения повышенных доз продуктов электролиза или хлора. [c.136]

Для количественной оценки влияния эффектов среды на различные характеристики (в том числе и спектральные) растворенных веществ предложено несколько уравнений (см., напр.. Наиболее полно влияние неспецифической и специфической сольватации [c.195]

Левая часть уравнения выражает полный эффект среды и является мерой обоих взаимодействий ион — ион и ион — растворитель в соответствующих растворителях. Точнее, эта величина выражает возникающий энергетический эффект при перемещении растворенного вещества от конечной концентрации в одном растворителе к такой же концентрации в другом. Первый член правой части уравнения обозначает первичный эффект среды. Второй член есть мера относительной неидеальности систем с разными растворителями при определенной концентрации растворенного вещества. Это значит, что — коэффициент активности растворенного вещества, измеренный для некоторой концентрации в растворителе 5 по сравнению с единицей при бесконечном разбавлении в том же растворителе. Поэтому, если допустить, что при бесконечном разбавлении в растворителе 5 взаимодействие ион — ион равно нулю, то будет равен единице, и неидеальность при бесконечном разбавлении в растворителе 5, выражаемая величиной 1п У , будет соответственно равна нулю. Следовательно, при некоторой конечной концентрации величина будет мерой неидеальности раствора, обусловленной взаимодействием ион — ион в растворителе 5, а величина выражает то же самое для воды как растворителя. Поэтому вторичный эффект среды является мерой различия взаимодействия ион — ион в двух растворителях. [c.355]

Эффект вытеснения со смешиванием. Он связан с коэффициентом вытеснения, который характеризует долю отбираемой нефти в контак-тируемой с закачиваемым агентом части пласта. Под смешиваемостью или взаиморастворимостью при данных термодинамических условиях понимается способность двух или более веществ смешиваться в неограниченной пропорции, образовывать единую однородную фазу с полным отсутствием поверхности раздела между ними. В результате капиллярные силы, удерживающие в порах остаточную нефть, исчезают, и закачиваемый агент вытесняет ее в направлении добывающих скважин. Среди способов вытеснения со смешиванием известны следующие создание оторочки сжиженного пропана, закачка обогащенного фракцией этан-гексана природного газа, закачка сухого газа высокого давления, вытеснение со смешиванием нефти с двуокисью углерода — последний является наиболее предпочтительным. [c.150]

Последняя группа слагаемых в уравнении (7.22) учитывает пространственные неоднородности электрических и магнитных полей и отклонения от равновесных переменных полей, тепловой эффект же учитывается включением соответствующего источника тепла (4.12) в баланс энергии в полных уравнениях тепломассопереноса, что и приво дит к появлению дополнительных градиентов температуры и давления. Перемещение влаги с поверхности материала в окружающую среду происходит через пограничный слой. [c.161]

Для того чтобы исключить или значительно уменьшить влияние этого эффекта, конструкция вакуумметра была изменена, как показано на рис. 2.16,6. Измерительная часть прибора расположена соосно с нагревательной трубкой, а компрессионная отнесена вбок от нее. Это дает возможность при движении ртути полнее эвакуировать газ в систему, а не нагнетать его в замкнутый объем шара с капилляром. В вакуумметре такой конструкции использована замкнутая система нагнетания ртути с подвижным баллоном, что исключает контакт ртути с окружающей средой и опасность ее розлива, так как баллон изготавливается из металла. [c.42]

Принцип использования производственных отходов (комплексное использование сырья, безотходная технология). Превращение отходов в побочные продукты производства позволяет полнее использовать сырье, что в свою очередь снижает стоимость продукции и предотвращает загрязнение окружающей среды. Например, из полиметаллических сульфидных руд при комплексной переработке получают цветные металлы, серу, серную кислоту и оксид железа (III) для выплавки чугуна. Комплексное использование сырья служит основой комбинирования предприятий. При этом возникают новые производства, перерабатывающие отходы основного предприятия, что дает высокий экономический эффект и является важнейшим элементом химизации народного хозяйства. [c.167]

Эта технология позволяет совместить в одном процессе термическую подготовку шихты и сухое тушение кокса. В результате в полной мере реализуются положительные эффекты, которые могут дать эти процессы, и достигается сушественное уменьшение удельных капитальных вложений в коксовое производство, сокращение (до 40%) расхода тепла на производство кокса уменьшение выбросов вредных вешеств в окружающую среду. Принципиальная технологическая схема совмещенного процесса показана на рис.7.3. [c.211]

При прохождении у-лучей через вещество может происходить полная передача энергии -квантов электронам внешних оболочек атомов (фотоэффект), частичная передача энергии у-квантов электронам (комп-тон-эффект) и аннигиляция у-квантов (образование пар электрон — позитрон). Первые два процесса непосредственно приводят к ионизации атомов и молекул, последний процесс связан с ионизацией среды образовавшимися электронами и позитронами. Ионизационный эффект от у-лучей сравнительно мал, а нх проникающая способность велика. [c.324]

Тепловыделение — результат комплекса физико-химических процессов взаимодействия дисперсного порошка цемента с дисперсионной жидкой средой. В общем случае полный тепловой эффект слагается из суммы значений [c.312]

Когда ядро потока радиусом Яо и кольцевая зона являются вязкими средами, полный расход гидросмеси с учетом эффекта Сегре — Зильберберга в трубе радиусом Я определяется формулой [c.228]

В зависимости от развиваемых представлений промежуточное образование X называли штосскомплексом (Бьеррум) реагирующим комплексом (Бренстед), имея в виду промежуточное химическое соединение активированным комплексом (см. гл. IV) или диффузионной парой (см. гл. I). Однако независимо ст того, какой физический смысл вкладывался в стадию I, формальный учет эффектов среды производился через зависимость коэффициентов активности А, В и X от свойств реагентов и растворителя в предположении об установлении в реагирующей системе полного статистического равновесия. Справедливость последнего предположения является чрезвычайно важной, так как только при установлении сольватационного равновесия для X по всем степеням свободы растворителя мы можем при расчете /х пользоваться теми же приемами, что и при расчете f для исходных частиц А и В. Эти вопросы достаточно подробно обсуждались в гл. Г/. [c.196]

Совпадение уравнений (11.65) и (11.73), полученных с использованием различных исходных величин, вряд ли может рассматриваться как случайность. Из табл, 11.5 следует, что расхождение между расчетными и опытными значениями нулевых точек лежит в пределах ошибок экспериментального определения S и ы Независимость разностей нулег.ых точек от природы растворителя наблюдается для водных растворов и расплавов солей, в то же время этот вывод не находит полного подтверждения при сопротивлении ряда водных и неводных (органических сред). Точно так же некоторые металлы, папример галлий, резко выпадают из общей закономерности. Такой резул],тат представляется естественным, поскольку расчетные уравнения были выведены на основе упрощающих допущений и отвечают, в лучшем случае, лищь первому приближению теории нулевых точек, не учитывающему многие усложняющие факторы. Одним из наиболее важных факторов является различная адсорбируемость воды (или другого растворителя) на разных металлах, т. е. различная гидрофильность металлов. Это приводит к тому, что в нулевой точке на поверхности разных металлов образуются в неодинаковой степени ориентированные слои молекул воды, создающие добавочный скачок потенциала и смещающие положение нулевой точки. Помимо эффекта такой ориентированной адсорбции воды, подробно рассмотренного Фрумкиным и Дамаскииым, следует, по-вндимому, считаться и с более глу- [c.258]

Очень большое влияние на ход химического превращения оказывают условия теплообмена. Если температура практически одинакова во всем реакционном пространстве и равна температуре потока питания, то реактор называется изотермическим. Его проти положностью будет адиабатический реактор с практически полным отсутствием теплообмена между реакционным пространст- вом и окружающей средой. Температура реагирующей смеси в этом случае зависит непосредственно от теплового эффекта реакции. Умеренный теплообмен между реакционным пространством и окружающей его средой характерен для неизотермических реакторов. [c.290]

Необходимым условием работы описанных выше скрубберов является одинаковый размер капель разбрызгиваемой жидкости, чтобы предотвратить их унос с газами и обеспечить наибольшую эффекти .ность. Поскольку жидкая среда многократно циркулирует в системе в целях снижения потребления жидкости и уменьшения числа сепарационных баков, применяемые сопла должны распылять жидкости с довольно высокой концентрацией твердых веществ. Наиболее полное исследование работы сопел в таком режиме было проведено при изучении процесса сушки распылением [551], а также очистки колосниковых газов [344]. В настоящее время применяются следующие сопла с отражательным устройством, с закручиванием струи, с вращающимся диском, работающие по принципу столкновения двух струй жидкости, пневматические и акустические сопла. [c.403]

Объяснить ЭЮ можно, исходя из данных П. А. Ребиндера, показавшего, что все твердые тела обладают дефектами структуры — слабыми местами, распределенными таким образом, что участки твердого тела между ними имеют в среднем коллоидные размеры (порядка 10 см), т. е. один дефект встречается в среднем через 100 правильных межатомных (межмолекулярных) расстояний. Такие дефекты, очевидно, имеются и в сланцевых глинистых породах. С повышением гидростатического давления возрастает перепад давленш в системе скважина — пласт и, следовательно, глубина проникновения фильтрата промывочной жидкости. Проникающий по этим дефектным местам или микротрещинам фильтрат промывочной жидкости в зависимости от химического состава будет вызывать тот или иной эффект понижения твердости глинистых пород со всеми вытекающими последствиями для устойчивости стенок скважин. Проникновение фильтрата промывочных жидкостей в глинистые отложения за счет высокой гидрофильности глинистых минерале3, составляющих глинистые породы, имеет место и при отсутствии перепада давлений в системе скважина — пласт, но при наличии перепада давлений в системе скважина — сланцевые глинистые породы этот процесс интенсифицируется. Для полного увлажнения сланцевых глинистых пород, обладающих малой удельной поверхностью, требуется значительно меньше водной среды, чем для высококоллоидальных глин с их огромной удельной поверхностью. Поэтому требования к величине водоотдачи при разбуривании сланцевых глинистых пород должны быть значительно выше. Величины водоотдачи и перепада давлений хотя и играют значительную роль, но не являются определяющими в сохранении устойчивости стенок скважин, сложенных глинистыми породами. Устойчивость стенок скважин и основном определяется физико-химическими процессами, протекающими в глинистых породах при их контакте с фильтратами промывочных жидкостей на водной основе. Влияние этих процессов на изменение свойств малоувлажненных глинистых пород в значительной мере может быть оценено величинамп показателей набухания и предельного напряжения сдвига. [c.105]

Как мы только чю убедились, при образовании идеального раствора объем системы пе изменяется и тепловой эффект процесса равен нулю. Поэтому, хотя система, описанная в 7—13, и ие лишена возможности изменять свой объем и обмениваться теплотой с окру, жающей средой (термостатом), этого, однако, в рассматриваемом процессе не происходит, т. е. система ведет себя как изолированная. Следовательно, к ней в полной мере относится все, что было сказано в 3—13 [c.190]

Фламерфельт [24] исследовал влияние эластичности непрерывной вязкоэластичной фазы на деформацию и дробление ньютоновской диспергируемой фазы. В качестве непрерывной фазы он использовал водный раствор полиакриламида, а в качестве диспергируемой фазы — раствор низкомолекулярного полистирола в дибутил-фталате. Было показано, что существует минимальный размер капли соответствующий данной жидкой системе, по достижении которого дробление прекращается. Увеличение эластичности непрерывной фазы приводит к возрастанию минимального размера капель и критической скорости сдвига, при которой происходит дробление капель, поскольку конечное значение напряжения сдвига зависит от величины У- В соответствии с полученными ранее результатами увеличение вязкости непрерывной фазы приводит к обратному эффекту. Фламерфельт обнаружил также интересное явление в условиях неустановившегося сдвигового течения (ступенч тое изменение прикладываемого напряжения) минимальный размер капли и критическая скорость сдвига значительно меньше получаемых при постоянном напряжении сдвига. Поэтому он предположил, что диспергирование в вязкоэластичной среде должно протекать более полно при переменных условиях сдвига. Действительно, именно такие переменные условия сдвига реализуются в узком зазоре между гребнем ротора и стенкой смесительной камеры, а также в экструдере, снабженном смесительным устройством барьерного типа . [c.390]

Нам хотелось бы указать на две особенности книги, выделяющие ее среди большинства монографий и учебных пособий по структурному анализу как в отечественной, так и в мировой литературе. В книге дано последовательное изложение основ теории структурного анализа с помощью математического аппарата фурье-преобразований, что позволяет в наиболее компактной и изящной форме охватить все направления дифракционного структурного анализа. Здесь же впервые дано изложение резонансного структурного анализа, для исследования строения твердых тел использующего эффект Мёссбауэра. В книге читатель найдет материал, относящийся к рентгено-, электроно-, нейтроно- и месс-бауэрографии. Под мессбауэрографией, в широком смысле слова, мы понимаем различные аспекты применения ядерного гамма-резонанса, как явления и метода, позволяющего в наиболее полной и комплексной форме проводить исследование строения вещества по сравнению с рентгенографией и нейтронографией, включая и магнитную нейтронографию. [c.5]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.370 , c.371 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.352 , c.354 , c.355 ]

Теоретическая неорганическая химия (1969) -- [ c.370 , c.371 ]

Теоретическая неорганическая химия (1971) -- [ c.352 , c.354 , c.355 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология