Пористое стекло кумола

Чэпман и Гер (1903) обработали стекло викор раствором фтористого аммония, в результате чего большая часть поверхностных гидроксильных групп на пористом стекле викор была обменена на фтор. Было найдено, что эта обработка приводит к увеличению кислотности, которая проявляется в увеличении активности пористого стекла при реакции разложения кумола. Основываясь на механизме этого типа каталитической реакции, было сделано предположение о бренстедовской природе такой кислотности. Считают, что протон, требуемый для образования промежуточного иона карбония, получается от гидроксильных групп, остающихся на поверхности после фторирования. Вследствие соседства с электроотрицательными атомами фтора эти поверхностные гидроксильные группы легче ионизируются, как это изображено на нижеследующей схеме. Сравнение было проведено между поверхностными группами и монофторуксусной кислотой, для которой замещение на фтор существенно увеличивает кислотность, величина которой становится больше, чем для уксусной кислоты [c.236]

Чэпман и Гер (1963) нашли, что фторирование пористого стекла сильно увеличивало способность образца катализировать крекинг кумола. Они интерпретировали полученные данные как результат возрастания бренстедовской кислотности (см. стр. 236). Считалось, что присутствие электроотрицательных атомов фтора повышало протонизацию остающихся поверхностных гидро- [c.309]

Чэпмен и Хэйр [34] исследовали роль гидроксильных групп на поверхности катализатора из пористого стекла в каталитическом крекинге кумола. Гидроксильные группы частично замещали на фтор, и активность катализатора по отношению к крекингу кумола определяли с помощью реактора импульсного действия, подобного тому, который описан Эттром и Бреннером [20]. В работе [34] нет подробного описания эксперимента. Основываясь на результатах измерения активности и других данных, авторы высказали предположение о том, что на поверхности катализатора присутствуют только кислотные центры бренстедовского типа центры льюисовского типа не удалось обнаружить ни химическим анализом, ни методом ЭПР. [c.50]

Каталитическая активность частично галогенированного пористого стекла в крекинге кумола связана с истинными бренстедовскими (а не с льюисовскими) кислотными центрами [76] (см. схему А на стр. 67). Концентрация и кислотная сила бренстедовских центров на силикагеле, как известно, заметно увеличиваются при адсорбции галогена [77]. Недавно Антипина с сотр. [78] установили четкую корреляцию между бренстедовской кислотностью фторированной окиси алюминия и оксифторидов алюминия и их активностью в крекинге кумола (рис. 76). Активность и бренстедовская кислотность, измеренная по к-бутиламинному титрованию с арилметанольным индикатором (рХ = [c.145]

Взаимодействие полиэфира с аэросилом исследовалось методом ИК-спектроскопии по специально разработанной методике [126]. Покрытие формировалось на поверхности частиц аэросила с удельной поверхностью 175 и /т. При таком способе приготовления образцов количество пленкообразующего, взаимодействующего с твердой поверхностью, значительно превыщает его объемное содержание, что дает возможность исследовать характер взаимодействия непосредственно на границе полимер — твердое тело методом ИК-спектроскопии. Примененный в данной работе метод приготовления образцов в отличие от методов, предусматривающих многократное отражение луча от зеркальной поверхности, покрытой монослоем полимера [127], или пропитку мономером пористого стекла [128, 129], является более простым и прямым, так как дает возможность исследовать характер взаимодействия с твердой поверхностью пленкообразующих, применяемых в промышленности. Адсорбция олигомера проводилась в течение двух суток при 20°С из 0,5 и 2,5%-ных растворов смолы в ацетоне с последующим добавлением нафтената кобальта и гидропероксида кумола. Полимеризация осуществлялась при 80 °С в течение 3 ч. Обработанный смолой аэросил прессовался в таблетки размером 10X18 мм под давлением 3,5 МПа. Спектры пересчитывали в щкалу оптических плотностей относительно фона поглощения аэросила. В спектре аэросила наблюдается узкая полоса поглощения валентных колебаний свободных поверхностных гидроксильных групп 3750 см 1 и широкая полоса с максимумом около 3500 см , обусловленным поглощением возмущенных адсорбцией воды гидроксильных групп поверхности и связанных друг с другом водородной связью адсорбированных молекул воды [130]. [c.98]

Для повышения скорости и глубины окисления очепь важное значение придается вопросу предварительной очистки изопропилбензола и других углеводородов формулы Ar HRa от примесей, ингибирующих окисление [62, 182, 197, 198]. Обычно технический изопропилбензол перед окислением обрабатывается концентрированной серной кислотой (перманганатом, гипохлоритом), едким натром и кипячением над металлическим натрием, после чего перегоняется. В некоторых патентах [199] предлагается обрабатывать углеводород перед окислением катализаторами алкилирования. Особенно хорошие результаты, в смысле полноты удаления ингибиторов окисления, достигаются обработкой изонронилбензола серной кислотой и проведением автоокисления при 110° в реакторе из стекла Пирекс . Для этих целей можно применять также пористый глинозем [200, 201] или водный раствор уксуснокислой ртути [202, 203]. Автоокислепие изопропилбензола кислородом или газами, содержащими кислород, протекает и в отсутствие катализаторов [204]. Гомологи кумола общей формулы Ar HRg способны подвергаться жидкофазиому окислению под действием ультрафиолетового света или в присутствии перекисей щелочных металлов, формиатов, оксалатов и бензоатов щелочных и щелочноземельных металлов, формальдегида, органических гидроперекисей и соединепий, применяемых в качестве катализаторов алкилирования, нанример фторсульфоновой кислоты, хлористого алюминия, BFg—HF [120, 205—209] при 100-120° [210]. [c.511]