Адсорбция олигомеров

Адсорбция олигомеров (полимеров) пигментами определяется не только природой адсорбирующихся веществ и адсорбентов, но и природой растворителей, концентрацией растворов, температурой и др [c.364]

АГГЛЮТИНАЦИЯ ж. Адсорбция олигомеров и полимеров из концентрированных растворов, приводящая к образованию адсорбата в виде рыхлых полислоёв. [c.9]

Особенности адсорбции олигомеров связаны с наличием у них концевых функциональных групп. Эти концевые звенья, как правило, превосходят по адсорбционной активности центральные звенья олигомера, и чем более явно выражено это превосходство, тем слабее проявляется зависимость Щ олигомера от его молекулярной массы при адсорбционной ТСХ. [c.313]

Формирование пограничного слоя из раствора полимера происходит с большей скоростью, чем из расплава. Однако присутствие третьего компонента — растворителя — обусловливает существенные изменения в структуре пограничного слоя, поскольку растворитель и концентрация раствора влияют на процессы адсорбции олигомеров и полимеров на поверхиости наполнителя. С повышением температуры адсорбция полимера из раствора может уменьшаться или увеличиваться в зависимости от того, какой процесс превалирует в данной системе — десорбция низкомолекулярных, [c.8]

Наличие гидроксильных групп (водородные связи), бензольных ядер (л—л-взаимодействия) и полярных эпоксидных и простых эфирных групп (дипольные взаимодействия) способствуют высокому уровню ММВ в ЭД. Энергетический спектр этих взаимодействий не очень широк [20] примерно от 20 для водородных связей до 4 кДж/моль для вандерваальсовских взаимодействий. Это позволяет считать вероятным образование ассоциатов во всем диапазоне молекулярных масс ЭД. В пользу образования ассоциатов свидетельствуют результаты исследования спектров мутности растворов, данные об адсорбции олигомеров и структуре поверхностных слоев [21]. С этих же позиций интер- [c.32]

Однако не следует забывать, что при значительной степени взаимодействия олигомер — субстрат, превышающей степень меж-молекулярного взаимодействия в надмолекулярных образованиях, последние могут разрушаться, перестраиваться и т. д., так что мы можем наблюдать не фракции, содержащиеся в исходном олигомере, а фракции, существующие в присутствии данного адсорбента. Это находит подтверждение в том, что адсорбируются наиболее диссоциированные фракции, содержащиеся в системе раствор олигомера — адсорбент. Силы взаимодействия эпоксидов с адсорбентом превышают межмолекулярные об этом можно судить по значительной степени необратимой адсорбции олигомера [116] и модельных соединений [144], преимущественной адсорбции эпоксидного олигомера по сравнению с аминным отвердителем [145], а также высокой устойчивости клеевых соединений на эпоксидных клеях ко всякого рода воздействиям. О малой стабильности надмолекулярных образований в олигомере можно судить по их чувствительности к повышенным температурам, их меньшему содержанию [c.30]

Эксперименты показали, что для олигомеров, как и для полимеров, АС = АЯ — А5// (в единицах ЯТ), т. е. при адсорбции олигомеров, даже в том случае, когда они адсорбируются всеми звеньями, вклад А5 соизмерим с вкладом АЯ в АС. Поэтому [c.77]

В отличие от большинства исследований адсорбции полимеров из разбавленных растворов ( 1,0%) в работах Ю. С. Липатова с сотр. [66, 67] адсорбция олигомеров и полимеров на различных адсорбентах изучалась в близких к реальным условиям растворах высокой концентрации. Рассмотрено влияние концентрации раствора на его структурирование и, как следствие этого, на адсорбцию и структуру адсорбционных слоев поли- [c.41]

Изотермы с максимумами часто получают при адсорбции олигомеров на твердых поверхностях, например при адсорбции олигоэфиров на основе адипиновой кислоты и /пре/п-бутиленгликоля на двуокиси титана и окиси мселеза из бензольных растворов [205]. Изучена адсорбция трех серий олигомеров молекулы первой серии содержали СООН-группы на концах, молекулы второй — СООН-и ОН-группы, молекулы третьей — только ОН-группы. Во всех случаях получены изотермы с максимумами при разных концентрациях олигоэфиров. В зависимости от характера концевых групп изменяется только абсолютная величина адсорбции. [c.145]

При отсутствии функциональных групп уменьшается с ростом М олигомера (рис. VIII.23). Если олигомер содержит функциональные группы, может как увеличиваться, так и уменьшаться с ростом М, может и не зависеть от нее. На рис. VIII.24 показана ТСХ ПЭО с М = 300, 400 и 600 в различных хроматографических системах, где наблюдаются подобные зависимости. Характер зависимости от М связан с вкладом центральных звеньев олигомера в изменение свободной энергии хроматографической системы при адсорбции. Если выделить энергию взаимодействия —Е , когда энтропийные потери при адсорбции олигомера, связанные с уменьшением числа свободных конформаций, будут равны приращению энтальпии (Е,, в известной мере аналогична Е р у высокополимеров), то в зависимости от соотношения энергии взаимодействия центральных звеньев с адсорбционной поверхностью Ец с энергией взаимодействия Е [c.313]

Имеющиеся в литературе данные по адсорбции олигомеров и полимеров из разбавленных растворов [7—13] свидетельствуют о взаимном влиянии строения адсорбента, типа растворителя, химического строения поликерной цепи и концевых групп на величины адсорбции. Особенно заметна роль функциональных групп в абла-сти относительно низких молекулярных масс (менее 5000). Как видно из рис. I, при частичной замене гидроксильных групп в по-литетраметиленгликоле (монофункциональный образец) или полной замене бутильными группами (бесфункциональный образец) адсорбция полимера.на поверхности силикагеля снижается номере уменьшения функциональности по гидроксильным группам, 7]. [c.235]

Взаимодействие полиэфира с аэросилом исследовалось методом ИК-спектроскопии по специально разработанной методике [126]. Покрытие формировалось на поверхности частиц аэросила с удельной поверхностью 175 и /т. При таком способе приготовления образцов количество пленкообразующего, взаимодействующего с твердой поверхностью, значительно превыщает его объемное содержание, что дает возможность исследовать характер взаимодействия непосредственно на границе полимер — твердое тело методом ИК-спектроскопии. Примененный в данной работе метод приготовления образцов в отличие от методов, предусматривающих многократное отражение луча от зеркальной поверхности, покрытой монослоем полимера [127], или пропитку мономером пористого стекла [128, 129], является более простым и прямым, так как дает возможность исследовать характер взаимодействия с твердой поверхностью пленкообразующих, применяемых в промышленности. Адсорбция олигомера проводилась в течение двух суток при 20°С из 0,5 и 2,5%-ных растворов смолы в ацетоне с последующим добавлением нафтената кобальта и гидропероксида кумола. Полимеризация осуществлялась при 80 °С в течение 3 ч. Обработанный смолой аэросил прессовался в таблетки размером 10X18 мм под давлением 3,5 МПа. Спектры пересчитывали в щкалу оптических плотностей относительно фона поглощения аэросила. В спектре аэросила наблюдается узкая полоса поглощения валентных колебаний свободных поверхностных гидроксильных групп 3750 см 1 и широкая полоса с максимумом около 3500 см , обусловленным поглощением возмущенных адсорбцией воды гидроксильных групп поверхности и связанных друг с другом водородной связью адсорбированных молекул воды [130]. [c.98]

Адсорбция олигомера из растворов с концентрацией менее 2,5% приводит только к уменьшению интенсивности полос поглощения свободных гидроксильных групп аэросила. Адсорбция из растворов олигомера с концентрацией 2,5% соответствует полному исчезновению полосы поглощения свободных гидроксильных групп, что свидетельствует о взаимодействии молекул олигомера с поверхностными гидроксильными группами аэросила. Полное изчезновение полосы поглощения свободных гидроксильных групп указывает на доступность для молекул олигомера всей поверхности аэросила. [c.98]

С ростом концентрации растворов резидрола величина общей адсорбции сначала возрастает а затем уменьшается (рис. 54 и 55), что, по-видимому, связано с усилением структурообразования в растворе, в связи с чем адсорбция последнего затруднена. По мнению авторов работы [205], исследовавших адсорбцию олигомеров из полярных растворителей на различного рода адсорбентах (аэросил, стеклоформ), наличие максимума на адсорбционной кривой связано с адсорбцией на твердой поверхности агрегата молекул и перестройкой адсорбционного слоя в процессе формирования. По мнению авторов работы [210], адсорбция снижается до нуля, так как в результате взаимодействия макромолекул и надмолекулярных структур друг с другом в растворе появляется сплошная пространственная сетка, вследствие чего переход макромолекул на поверхность адсорбента затрудняется. [c.92]