Гидроксильные группы адсорбция воды

У образца, откачанного при 600° С, интенсивность полосы 2760 см при адсорбции воды возрастает от р/р, 0,02 до 0,04, а при последующем увеличении р/р, уменьшается и исчезает при р/р 1. Это вызвано хемосорбцией воды на дегидроксилированных участках с возникновением новых свободных гидроксильных групп. Адсорбированная вода проявляется в спектре как жидкость (2520 см ) только при р/р 0,45 (см. рис. 2). После десорбции воды откачкой при 25° С интенсивность полосы 2760 см для образцов, обработанных при 600 и 800° С, значительно возрастает, что согласуется с ускорением хемосорбции воды на дегидроксилированной поверхности при больших р/р [6, 7]. [c.170]

Уменьшение интенсивности полосы поглощения гидроксильных групп поверхности аэросила при адсорбции молекул метанола наблюдалось при использовании кюветы, позволяющей охлаждать образец до комнатной температуры [42]. Этот факт рассматривался как указание на взаимодействие адсорбированных молекул метанола с поверхностными гидроксильными группами. Итак, вода и метанол адсорбируются на этих группах. [c.197]

Базила [22] видит подтверждение роли адсорбированных молекул воды в проявлении протонодонорных свойств поверхности алюмосиликагеля в результатах работы Канта и Литтла [36]. Эти авторы нашли, что силовая постоянная деформационного колебания молекул воды уменьшается при адсорбции молекул воды на предварительно адсорбировавшем аммиак алюмосиликагеле. Спектр молекул воды, адсорбированных алюмосиликагелем, также изменяется при последующей адсорбции молекул пиридина [33]. Так, полоса поглощения валентных колебаний гидроксильных групп молекул воды, координационно связанных с поверхностью, смещается при адсорбции молекул пиридина от 3580 до 3510 [c.332]

При адсорбции часто происходит образование водородной связи между молекулой адсорбата и соответствующими группами или ионами на поверхности адсорбента. Так, при адсорбции молекул воды, спиртов, эфиров, аминов и т. п. на адсорбентах, поверхность которых покрыта гидроксильными группами, например на силикагеле (высокополимерной кремнекислоте), в дополнение к неспецифическим дисперсионным, ориентационным и индукционным взаимодействиям происходит образование молекулярных комплексов с водородной связью. Такие более специфические взаимодействия проявляются также при адсорбции и других молекул с периферическим сосредоточением электронной плотности, например имеющих л-электронные связи, на поверхностях, [c.438]

Правило А. В. Думанского (Р/Л й 6050 Дж/моль) применимо лишь для тех веществ, с которыми молекулы воды взаимодействуют с помощью водородных связей (целлюлоза, крахмал, дегидратированный при 110°С палыгорскит). Если основными центрами адсорбции воды являются не гидроксильные группы или атомы кислорода, а обменные катионы (как в случае цеолитов, вермикулита и др.) или координационно ненасыщенные ионы (как в случае палыгорскита, дегидратированного при 180—250°С), то правило А. В. Думанского становится неприменимым [66]. [c.32]

Гидроксильные группы дают нестабильные соединения с олефинами за счет водородных связей [28]. В ИК-спектрах полосы поглощения при 3795, 3737 и 3698 см обусловлены валентными колебаниями гидроксильных групп. При адсорбции бутена-1 интенсивность всех полос уменьшается, однако после откачки бутена-1 все полосы восстанавливают свой контур. Это связывают с тем, что по мере удаления с поверхности окиси алюминия хемосорбирован-ной воды там образуются активные центры, представляющие собой напряженные связи А1—О—А1. При повышенных температурах соседние гидроксильные группы конденсируются с выделением воды и образованием в поверхностном слое ионов.кислорода и алюминия. При уменьшении содержания поверхностных гидроксильных групп ниже 30% от первоначального образовывались а) ионы алюминия, расположенные на поверхности рядом друг с другом, или [c.152]

Молекулы ПАВ адсорбируются на поверхности ткани и на частицах грязи (жира), проникая в зазор между ними (рис. 37). Полностью покрытая адсорбированными молекулами ПАВ частица отделяется от поверхности ткани и уходит в раствор. При этом важную роль играет ценообразование. Дело в том, что одним из важных свойств моющих веществ является способность их растворов образовывать устойчивые эмульсии с маслами. Частицы жировой эмульсии, прилипая к пузырькам пены, удаляются вместе с ней из раствора. Нельзя не учитывать и роль электрических зарядов. Текстильные волокна и частицы грязи в воде, заряженные отрицательно (за счет адсорбции отрицательных анионов высших жирных кислот и гидроксильных групп), отталкиваются друг от друга, что тоже способствует моющему действию раствора. [c.347]

Причиной адсорбции, близкой к физической, может быть также образование водородной связи. В частности, такая связь возникает при адсорбции на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы таких молекул, как молекулы воды, спиртов, аммиака и аминов. Например, при адсорбции воды на [c.87]

Н. А. Шилов объяснял обменную адсорбцию на обеззоленном угле с совершенно иных позиций. Согласно Н. А. Шилову, при получении или активировании угля на его поверхности возникают тончайшие слои окислов, не являющиеся новой фазой и прочно связанные с кристаллической решеткой.адсорбента. Эти окислы, образующиеся на поверхности угля, полученного в одних условиях, реагируя с водой, могут давать карбоксильные группы, способные обменивать водород на катион. Иначе говоря, такой уголь будет вести себя как кислота. При получении угля в других условиях на его поверхности могут образоваться при взаимодействии с водой гидроксильные группы. Такой уголь способен обменивать гидроксил на анион, и, таким образом, он является основанием. Если получение или активирование угля проводить при промежуточном режиме, когда на его поверхности образуется примерно одинаковое число групп первого и второго типа, то уголь будет обладать амфотерными свойствами и изменения pH раствора не наблюдается. [c.153]

Существует большое многообразие форм адсорбции, переходных между физической адсорбцией и хемосорбцией. Широко распространенным видом такого переходного взаимодействия является образование водородной связи при адсорбции. Водородная связь возникает на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы (силикагель, алюмогель, природные сорбенты) при адсорбции веществ, склонных к ее образованию (вода, аммиак, спирты, амины). Адсорбция за счет водородной связи является пограничной мелсду физической адсорбцией и хемосорбцией, ее теплота составляет 20—40 кДж/моль. [c.213]

Наряду с мылами, молекулы которых распадаются в водных растворах на ионы, существуют так называемые неионные мыла, т. е. мыла с молекулами, неспособными к ионизации. Молекулы таких мыл обычно состоят из длинной углеводородной цепочки с несколькими полярными (гидроксильными или эфирными), но неионогенными группами на конце, обуславливающими растворимость этих мыл. Эмульгирующее и стабилизирующее действие неионных мыл, вероятно, обусловлено тем, что их молекулы при адсорбции, ориентируясь полярными группами в воду, обуславливают возникновение вокруг капельки достаточно толстой гидратной оболочки. Согласно другому объяснению, стабилизирующее действие неионных мыл заключается в образовании на поверхности частиц соль-ватированного двухмерного геля, являющегося структурно-механи-ческим барьером, препятствующим слипанию частиц при столкновении. [c.352]

Явление адсорбции имеет много общего с молекулярной ассоциацией в жидкостях. Так, при адсорбции молекул воды, спиртов, эфиров, аминов и т. д. на адсорбентах, например на силикагеле, поверхность которого покрыта гидроксильными группами, в дополнение к неспецифическим дисперсионным, ориентационным и индукционным взаимодействиям происходит образование комплексных соединений с водородной связью [6]. [c.10]

Обработка палыгорскита известью, произведенная по первому способу, приводит к уменьшению тепловых эффектов, выделяющихся при смачивании образцов водой. Все образцы откачивали равное время при одинаковых условиях (табл. 7). Уменьшение теплот смачивания палыгорскита, обработанного известью, происходит за счет действия двух факторов — уменьшения доступной для адсорбции поверхности минерала (агрегация в пачки, частичное смыкание цеолитных каналов) и изменения природы поверхности минерала в результате взаимодействия с известью. Известно, что поверхность палыгорскита характеризуется энергетической гетерогенностью [321, 353, 354]. Неоднородность поверхности связана с наличием активных центров различной природы — октаэдрические катионы на боковых стенках каналов, обменные катионы, атомы кислорода на внутренней поверхности каналов и на внешней поверхнос-сти игольчатых частичек минерала, гидроксильные группы, специфика геометрии самой поверхности палыгорскита. Наиболее вероятно, что многие из этих адсорбционных центров, особенно кислотного характера, вначале поверхностного взаимодействия с гидроокисью кальция блокируются. При этом новообразования обладают меньшей энергетической активностью. Такой вывод кажется вполне закономерным, если учесть падение интенсивности эндоэффектов на термограммах палыгорскита обработанного известью. Эндоэффекты 120, 150, 280° и широкий максимум 470—500° появляются на кривых ДТА палыгорскита за счет удаления, соответственно, молекул воды, свободно размещенных в цеолитных каналах молекул воды, адсорбированной на поверхности кристаллов по наружным разорванным связям связанных с октаэдрическими катионами на боковых стенках каналов и постепенного исчезновения структурных гидроксилов [359]. Таким образом, снижение интенсивности перечисленных эндоэффектов, наряду с уменьшением теплот смачивания, свидетельствует о преимущественном взаимодействии Са(0Н)2, прежде всего, по энергетически наиболее выгодным центрам внешней и внутренней поверхности минерала. Очень интересно, что, несмотря на снижение энергетической активности поверхности палыгорскита, в результате частичного блокирования первичных центров неоднородности поверхности, общее количество связанной воды не уменьшается и выделение ее идет за счет дегидратации гидратных новообразований. Этот вывод можно сделать на основании сравнения потерь при прокаливании обработанных и не обработанных известью образцов и сопоставления нх с характером кривых ДТА. Как видно из табл. 7, потери веса в интервале 80—400° С у обработанных известью образцов не уменьшаются, а интенсивность присущих палыгорскиту эндоэффектов понижается. Общая протяженность [c.134]

Поверхностные гидроксильные группы являются центрами адсорбции молекул воды. Адсорбция воды на частично дегидроксилированной поверхности может происходить как хемосорбция на негидроксильных центрах и как физическая адсорбция на двух гидроксильных группах с образованием водородных связей по схеме [c.54]

Взаимодействие воды с гидроксильными группами при ее адсорбции на силанольной поверхности [c.131]

Кроме того, сушествует мнение, что и координационно ненасыщенные атомы кремния на поверхности пористого стекла могут служить центрами адсорбции [328—330]. При этом предполагается, что полосы поглощения с частотами 3450 и 3665 появляются а результате адсорбции воды соответственно на гидроксильных группах и на центрах второго рода. Интенсивность этих полос и, следовательно, распределение молекул воды между соответствующими центрами адсорбции зависит от относительного давления паров воды в кювете с образцом и от степени гидратации поверхности адсорбента. [c.132]

Полученный нами вывод подтверждается и более ранней работой Сидорова [319], который для тонких пластинок из пористого стекла обнаружил уменьшение интенсивности полосы поглощения свободных гидроксильных групп поверхности кремнезема только при больших относительных давлениях пара воды. На основании этого им было сделано заключение о том, что гидроксильные группы являются центрами адсорбции только при больших заполнениях поверхности пористого стекла. [c.136]

Эффект автоускорения наблюдается при щелочном алкоголизе и гидролизе ПВА в спиртах и смесях спиртов и ацетона с водой. В то же время в водно-щелочной среде образуется сополимер ВС и ВА с неупорядоченной структурой. По мнению Саку-рада, отсутствие автокаталитического эффекта в водной среде вызвано трудностью адсорбции полимером щелочи из воды, по сравнению с адсорбцией из водно-ацетонового раствора. Авторы работ [77, 78] также считают, что снижение скорости щелочного гидролиза ПВА с повышением концентрации воды согласуется с сорбционной теорией автокатализа, так как вода сольватирует ион ОН и тем самым ухудшает его взаимодействие с гидроксильной группой звена ВС. [c.77]

Концентрация гидроксильных групп. Измерение количества связанной воды на поверхности кремнезема после того, как поверхность оказывается полностью гидратированной, а образец высушен в вакуумных условиях при температуре ниже 100°С, прямо дает величину удельной поверхности. Для образцов кремнеземов, в которых отсутствуют микропоры, удельная поверхность, определяемая таким методом, находится в согласии со значением удельной поверхности, найденным методом БЭТ по адсорбции азота. Согласно данным Журавлева и Киселева [ИЗ], в том случае, когда поверхностная концентрация ОН-групп измерялась методом дейтерообмена на более чем 40 раз- [c.652]

Первые молекулы адсорбируются с высокими теплотами адсорбции (рис. 5) и связаны с поверхностью жестко, что обусловливает достаточно широкую линию поглощения ЯМР, накладывающуюся на линию от гидроксильных групп. Адсорбция воды в количестве 0,4 мимоль/м дает заметное сужение [c.305]

Для цеолита NaX интенсивная размытая полоса довольно симметрична, что указывает на приблизительное постоянство энергии водородной связи молекул воды при средних заполнениях полостей. Это соответствует виду зависимости q от /г для цеолита NaX (см. рис. 2.14). В случае же адсорбции воды цеолитом KNaX эта полоса несимметрична и смещение частоты валентного колебания гидроксильных групп молекул воды, Av, характеризующее прочность водородной связи, изменяется с ростом заполнения. Оно велико при небольших л с дальнейшим ростом п уменьшается, потом снова возрастает, опять уменьшается, и, наконец, [c.43]

В табл. 17 сопоставлены рассчитанные по содф = (2Z) зна чения йд, для ряда гидратированных молекул с экспериментальными величинами m [192]. Во всех случаях совпадение расчетных и опытных величин оказывается весьма близким, что подтверждает описанную выше структуру адсорбционной фазы. При адсорбции спиртов из водных растворов микропористыми адсорбентами водородная связь между гидроксильными группами и водой приводит к тому, что однокомпонентное заполнение объема микропор становится практически невозможным. Энергия водородной связи между молекулами спирта и воды превышает энергию Н-связи между двумя молекулами воды или двумя молекулами спирта [57]. [c.95]

Роль атомов бора в адсорбции молекул воды подробно исследована в работе [63]. Участие поверхностных гидроксильных групп 51—ОН и В—ОН во взаимодействии с адсорбированными молекулами воды уже рассматривалось (см. главу V). Прямое указание на сильную адсорбцию воды на примесных атомах борэ пористого стекла, обработанного при высоких температурах, т. е. сильно дегидроксилированного, дают спектры, приведенные на рис. 75. Исходный спектр пористого стекла, обработанного НР, указывает на полное удаление гидроксильных групп. Адсорбция молекул воды (рис. 75) приводит к появлению в спектре полосы поглощения групп В—ОН, которые четко проявляются в спектре полностью обезвоженного образца. При этом образуются вновь также и силанольные группы, однако в меньшем числе по сравнению с их количеством на исходной, не обработанной фтористым водородом поверхности. [c.209]

С химической точки зрения явление поверхностного натяжения и токсичность связываются с распределением молекул в поверхностном слое жидкости. Вещество, адсорбция которого происходит поверхностным слоем, содержит в молекуле активные, или полярные , группы. Последние характеризуются положительным тропизмом по отношению к воде, стремятся к ней. Такие группы заставляют мо.чекулы располагаться в определенном порядке, что зависит от строения молекул например, мыло ВСООМа и некоторые другие вещества содержат гидроксильную группу и длинную цепь углеводородов они устремляются своей гидроксильной группой к воде, а цепью углеводородов — V живым клеткам. Следует отметить, что объяснение токсичности химическим строением веществ только приблизительное. Исключительного внимания заслуживают вещества избирательного действия, которые дают возможность направленно влиять на определенные физиологические системы. Уже изучены некоторые химические структуры, например структура гормонов, позволяющая синтезировать идентичные им веще- [c.12]

Для очистки сточных вод используют материалы, у которых энергия взаимодействия с молекулами воды как можно меньше. С этой точки зрения гидрофильные неорганические адсорбенты ( иJи кaгeль, алюмогель, алюмосиликаты), на поверхности которых есть гидроксильные группы, практически непригодны для адсорбции большинства органических веществ из водных растворов. ПАВ, имеющие длинные углеводородные радикалы, обладают большей энергией ван-дер-ваальсовского взаимодействия и поэтому могут адсорбироваться на гидрофильных материалах. [c.215]

Причиной молекулярной ассоциации в водных растворах и многих жидкостях часто является возникновение водородной связи между соприкасающимися полярными частями молекул, содержащих, например, гидроксильные группы (см. стр. 164). Такая ассоциация проявляется также и при адсорбции на адсорбентах, содержащих на поверхности гидроксильные группы, например при адсорбции воды, спиртов, аммиака, аминов и т. п. на поверхностях гидроокисей, т. е. на гидроксплированных поверхностях силикагелей, алюмогелен, алюмосил икатных катализаторов и т. п. адсорбентов. Поверхность силикагеля покрыта гидроксильными группами, связанными с атомами кремния кремнекислородного остова. Вследствие того что электронная -оболочка атома кремния не заполнена, распределение электронной плотности в гидроксильных группах поверхности кремнезема таково, что отрицательный заряд сильно смеш.ен к атому кислорода, так что образуется диполь с центром положительного заряда у атома водорода, размеры которого невелики. Часто молекулы адсорбата, обладающие резко смеш,енной к периферии электронной плотностью или неподеленными электронными парами (например, атомы кислорода в молекулах воды, спиртов или эфиров), образуют дополнительно к рассмотренным выше взаимодействиям водородные [c.496]

Адсорбция молекул, имеющих диполи, квадруполи и л-связи, весьма чувствительна к удалению с поверхности гидроксильных групп. При дегидратации поверхности силикагелей адсорбция воды, спиртов, эфира и других полярных веществ и также азота (молекула азота обладает большим квадрупольным моментом), непредельных и ароматических углеводородов резко уменьшается. На рис. ХУН1, 7 показано уменьшение адсорбции азота и постоянство адсорбции аргона, а также уменьшение теплоты адсорбции пара бензола при дегидратации поверхности силикагеля. [c.500]

Текстильные волокна обладают самой разнообразной способностью к адсорбции воды, начиная с адсорбции воды виньоном равной почти нулю, и кончая шерстью и вискозой, жадно адсорбирующими воду. Средней способностью к адсорбции воды отличается ацетатное волокно и найлон. Главный фактор, способствующий адсорбции воды, — это присутствие в молекулярной структуре волокна полярных групп, которые могут быть гидроксильными, карбоксильными, карбонильными или же аминогруппами и др. Наличие таких групп характерно для всех сильно гидрофильных волокон, как-то вискозы, шерсти, хлопка и шелка. Они отсутствуют в волокнах, которые фактически не адсорбируют воду, например, в виньоне, динеле и дакроне В ограниченном количестве они присутствуют в волокнах, котбрые проявляют умеренную тенденцию к адсорбции, а именно в ацетатном волокне, найлоне и орлоне [c.214]

Водород гидроксильной группы на поверхности силикагеля сильно протонизирован и имеет более кислотный характер, чем в гидроксильной группе метанола, фенола и воды. Адсорбенты такого типа специфически адсорбируют молекулы, обладающие связями или звеньями с локально сосредоточегшой на их периферии электронной плотностью (п-связи и атомы со свободными электронными парами). На предельно гидроксилированной поверхности силикагеля находятся свободные гидроксилы и взаимосвязанные водородной связью гидроксилы (около 40% всего количества). При нагревании до 400° С удаляются взаимно связанные гидроксилы, а свыше 400° С — свободные. Специфическая адсорбция происходит на свободных гидроксилах. Участие же связанных гидроксилов в адсорбции незначительно. [c.88]

Наиболее полная информация о состоянии поверхностных силанольных групп и других адсорбционных центров, об их возмущении при адсорбции и образовании поверхностных комплексов разной прочности, а также о межмолекулярных взаимодействиях адсорбированных молек(ул с поверхностью твердого тела и друг с другом может быть получена, если спектры отдельных частей адсорбционной системы не перекрываются. Однако на сильно гидроксилированной поверхности кремнезема силанольные группы, расположенные друг от друга на расстоянии, меньшем 0,33 нм, возмущены образовавшимися между ними внутримолекулярными водородными связями. Дополнительное возмущение этих гр упп вызывает адсорбция воды. В результате этого спектр поглощения в области валентных колебаний гидроксильных групп молекул адсорбированной воды перекрывается со спектром силанольных групп, что затр(удняет интерпретацию поглощения в этой области. Для упрощения спектра и его интерпретации надо исследовать дегидратацию кремнезема, т. е. удаление молекулярно адсорбированной воды (хотя бы с поверхности пор, размеры которых достаточно велики по сравнению с размерами молекул воды). [c.56]

В гидрогелях поры между частицами заполнены интермицеллярной водой. Ее количество может изменяться в широких пределах. В процессе сушки объем гелей уменьшается и достигается окончательная пористая структура ксерогелей. Поверхность частиц гелей поликремниевой кислоты покрыта слоем гидроксильных групп, являющ,их-ся концевыми для внутричастичных полимерных силоксановых цепочек. Такое строение поверхностей гелей кремниевой кислоты способствует образованию водородных связей с водой, спиртами и карбоновыми кислотами. Это взаимодействие может возникать как при адсорбции паров веш,еств на ксерогелях, так и при пропитке их этими веш,ествами в жидком состоянии. [c.244]

Имеется представление и о том, что адсорбция воды может протекать не только на гидроксильных группах поверхности оксида, но и на негидратированных центрах за счет образования координационных связей [51]. Изучение процессов хемосорбции воды на свежеобразованных и окисленных поверхностях металлов не получило еще достаточного развития и на основе имеющихся данных можно строить пока лишь приближенные модели. [c.54]

В некоторых случаях специфическое в. заимодействие может усиливаться за счет образования водородной связи между адсорбированной молекулой и молекулами адсорбента. Характерным примеро.м адсорбции с образованием водородной связи является поглощение воды п спиртов на силикагеле, поверхность которого покрыта гидроксильными группами. [c.28]

Так, Задо и Фабесик [1] сопоставили адсорбционные свойства неполярного и полярного сорбентов порапаков Q и Т, определили теплоты адсорбции воды, нормальных алканов Сз—Сз, нормальных спиртов С —С4, ацетона, диэтилового эфира, циклогексана и бензола. Разница между теплотами адсорбции компонента на порапаках Р и Т принималась равной энергии специфического взаимодействия, разница в теплотах адсорбции соседних гомологов на каждом сорбенте — инкременту энергии СНа-груипы, разница в теплотах адсорбции нормального спирта и нормального алкана с одинаковым числом углеродных атомов — инкременту гидроксильной группы. Таким способом были рассчитаны инкременты энергий для групп СНа (отдельно в спиртах и алканах), СН3 (в алканах), ОН (в спиртах), Н (в гидроксиле спиртов и воды), О (в эфире и кетоне). [c.95]

Вирцинг [50, 65] показал, что число групп ОН может быть также определено по адсорбции на них воды с одновременным измерением получающейся, единственно возможной при подобных исследованиях ИК-полосы поглощения 5265 см Ч Исследовался хорошо спеченный образец кремнеземного порошка фирмы Мэллинкродт , который многократно нагревался до 800°С, охлаждался и каждый раз повторно регидратировался. Его удельная поверхность составляла 166 м /г очевидно, образец не имел микропор. После высушивания при 120°С образец содержал 5,2 ОН-групп/нм , как показал метод прокаливания до высоких температур, или 4,0 ОН-групп/нм по определению методом ИК-спектроскопии. На образце аэрогеля было найдено значение концентрации гидроксильных групп на поверхности, равное 4,4 ОН-групп/нм . [c.875]

Вероятно, что регидратация идет вначале на гидроксильных группах и что образующиеся гидроксилированные участки поверхности распространяются в виде отдельных пятен по мере того, как гидратация продолжается вдоль границы между гидроксилированными и силоксановыми участками на поверхности. Данные, представленные Волковым, Киселевым и Лыгиным [111], по-видимому, подтверждают это представление, так как на сильно дегидратированной поверхности, полученной после термообработки при 900—1100 С, вода вначале хемосорбирова-лась за счет раскрытия напряженных силоксановых связей с образованием силанольных групп и воды. После этого происходила адсорбция воды предпочтительнее на силанольных группах, чем на силоксановых участках поверхности. Дальнейший разрыв силоксановых связей мог происходить только вдоль границ вблизи таких пятен. [c.891]

Изучение адсорбции воды только на изолированных парах груип ОН, связанных внутри пары водородными связями [142], привело к неожиданным результатам. На изотерме адсорбции проявились определенно выраженные ступеньки при давлениях примерно 9,5 и 16 мм рт. ст. Первая пара групп ОН, находящаяся на иоверхности, адсорбировала одну молекулу Н2О, тогда как на второй ступеньке адсорбировалось две молекулы Н2О, всего с учетом нечеткой третьей ступеньки, вероятно, адсорбировалось шесть молекул Н2О. Все остальные группы ОН на иоверхности кремнезема, находящиеся вокруг каждой изолированной иары групп SiOH, исключались посредством проведения реакции с триметилхлорсиланом ( H3)3Si l, который не вступал в реакцию с парными гидроксильными группами. Таким образом, гидрофильные участки адсорбировали Н2О, формируя кластер по следующей схеме [c.900]

Как показано Бэкером и Сингом [145], поведение воды на гидроксилированных и дегидроксилированных образцах кремнезема, обладающих микропорами, оказывается сложным. Деги-дроксилированная непористая поверхность кремнезема лишь частично покрывается адсорбированной водой на той стадии, которая обычно соответствовала бы монослойному покрытию при выполнении определения методом БЭТ. Но если имеются микропоры, то даже при предварительной дегидратации кремнезема при такой же высокой температуре молекулы воды адсорбированы более сильно и образуют приближающееся к монослою покрытие, определяемое методом БЭТ. Существует вероятность того, что в микропорах дегидратация протекает менее полно, и, по-видимому, результаты Бэкера и Синга подтверждают эту мысль. Незначительное число гидроксильных групп, оставшихся в подобных небольших порах, могло бы играть роль центров адсорбции. [c.901]

Когда на поверхности находятся смежные гидроксильные группы, попарно взаимно связанные водородными связями, наблюдается лишь незначительная их склонность к образованию водородных связей с рассматриваемыми молекулами адсорбата. Ркключение составляют адсорбируемые молекулы, атомы которых имеют сильную злектронно-донорную способность, как это имеет место для молекул воды или метанола. В действительности вода вступает во взаимодействие преимущественно на таких центрах. Как только молекула воды адсорбируется, у каждого центра адсорбции освобождается атом водорода, активный по отношению к адсорбции воды благодаря возможности образования водородной связи Это может быть представлено схематично так [c.902]

Когда на кремнеземе адсорбируется трет-бутиловый спирт, то легко обнаруживается формирование водородных связей. Давыдов, Киселев и Лыгин [150] нашли, что спиртовая гидроксильная группа связывается водородной связью только со свободными группами SiOH на кремнеземной поверхности, но не с силанольными группами, которые оказываются достаточно близко расположенными друг к другу и связываются водородными связями. Третичный спирт, кроме того, не взаимодействует с образованием связанного с поверхностью сложного эqbиpa в той степени, как это имеет место, для первичного и вторичного спиртов. Джигит, Киселев и др. [151] обнаружили, что теплота адсорбции составляла 18 ккал/моль, но она резко понижалась, если поверхность кремнезема дегидратировалась вследствие уменьшения числа образующихся водородных связей. По мере того как поверхность кремнезема становилась все более дегидратированной, адсорбция метанола не понижалась столь сильно, как это наблюдалось при адсорбции воды [152]. Вероятно, метильная группа спирта имела возможность при адсорбции связываться с гидрофобным силоксановым участком поверхности, примыкающим к силанольной группе. [c.903]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология