Этилен на окиси никеля

Эту реакцию следует рассматривать как процесс, обратный открытому в 1909 г. распаду ангидридов карбоновых кислот, при их нагревании с металлическим никелем, на олефины, окись углерода и карбоновые кислоты [145]. В приведенном выше случае пропионовый ангидрид распадается на этилен,, окись углерода и пропионовую кислоту [c.494]

Показано, что разные металлы по-разному действуют на окись этилена. Например, при добавлении металлического калия к окиси этилена сразу происходит бурный взрыв. В присутствии натрия в тех же условиях окись этилена не взрывает даже при нагревании смеси до 95 °С в запаянной трубке. При нагревании окиси этилена с некоторыми металлами (магний, алюминий, цинк, железо, никель, медь, свинец, олово) в запаянной трубке при 95 ""С не наблюдалось бурной реакции. При взаимодействии металлов с окисью этилена выделяется этилен, а поверхность металла покрывается тонкой окисной пленкой. Полимеризация окиси этилена при этом незначительна. [c.84]

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Этиловый спирт с этиленом дают бутиловый спирт температура 300— 450 Окись железа с окисью серебра и закисью никеля [c.59]

Конденсация ацетилена с этиленом в бутадиен Активный уголь, окись алюминия, никель на окиси алюминия 2138 [c.431]

В работе применяли технический водород, который подвергали очистке, последовательно пропуская его через нагретую медь, аскарит и перхлорат магния. Таким же образом очищали аргон, применение которого будет описано ниже. Этилен (марки X. ч. ) осушался над перхлоратом магния и для удаления кислорода пропускался через восстановленную окись меди. Далее для удаления любых примесей, могущих служить ядом для данной реакции, этилен с добавкой небольшого количества водорода пропускали над поликристаллическим никелем. [c.40]

Оригинальным представляется также процесс одновременного получения пропионовой кислоты и ангидрида. Сырьем является этилен и окись углерода в водном растворе пропионовой кислоты. Процесс протекает при 250—800 ат и 250—300° С с использованием в качестве катализатора карбонила никеля. Сообщений о промышленной реализации этого процесса нет. [c.48]

И ПОД давлением 20—50 ата к продуктам реакции добавляли затем воду, чтобы выделить кислоту в свободном виде [11]. В дальнейшем было установлено, что окись углерода может присоединяться к олефинам в присутствии воды, спиртов, аминов и других соединений, образуя соответственно кислоты, сложные эфиры и амиды. Источником окиси углерода служат карбонилы металлов, выделяющие ее в присутствии кислот можно также проводить каталитическую реакцию с газообразной окисью углерода, используя соль металла, способную в условиях процесса образовывать карбонил [12]. Больше всего внимания уделялось синтезу кислот в присутствии карбонила никеля процесс проводили при 200—300° и 150 ат. Этим способом можно превратить этилен в пропионовую кислоту или ее ангидрид. [c.197]

В процессе эксперимента по адсорбции был получен спектр газовой фазы и для системы этилен — окись никеля наблюдалось образование димера — пгракс-бутепа-2. Хотя этилеп пе претерпевал реакции на пористом стекле викор, впоследствии Литтл, Клаузер и Амберг (1961) нашли, что к-бутены полимеризуются, [c.180]

Окись никеля можно восстанавливать [132] в трубке для сожжения в токе водорода при 350° С. После того как масса полностью прореагировала, ее охлаждают, продолжая пропускать водород. Затем. водород вытесняют током азота. Катализатор вводят в гидрируемое вещество в атмосфере инертного газа. Свежсвосстановленжыи нлкель теряет на воздухе активность поэтому если оа ае подлетштт немедленному использованию,, его хранит в инертной атмосфере, в вакууме, в метиловом или этиленом спирте, в бензоле. [c.37]

В присутствии металлгидридов, применяя окись никеля на различных носителях, можно получать и твердые полимеры, не образующиеся обычно с никелевым катализатором. Так, окись никеля на активированном угле с одновременным применением щелочных металлгидридов или металлборгидридов На, Ы, К, Mg, Ве, А1, 2г и II полимеризует этилен до высокомолекулярного полиэтилена. Полимеризация протекает при 100—150° и давлении 70 атм в присутствии в качестве растворителя алифатических или ароматических углеводородов. Применяющиеся углеводороды должны быть очищены от влаги, кислородных и сернистых соединений [64]. Полимеризация этилена на окиси никеля или кобальта, не промотированной гидридами металлов, приводит к образованию жидких полимеров с мол. в. до 300 [65]. [c.35]

Диэтилсульфид Этилмеркаптан, этилен, этан, бутан,. етан, Нг, H S СгдОз, промышленные окисные катализаторы алюмо-хромовый, железо-хромовый, никель-хро-мовый 3 бар, 200—300° С, время контакта 0,6 сек. При температурах выше Ь00° С наиболее активна окись хрома [316) [c.800]

В нержавеющий стальной автоклав емкостью 0,33 л загружали в токе аргона или окиси углерода пропионовую кислоту 74 мл (1 моль), тетракарбонила никеля 4 мл (0,03 моль) и в некоторых опытах — пиридина 10 мл. После этого автоклав герметизировали, присоединяли к баллону с этиленом и подавали заданное количество последнего (количёство загруженного олефина фиксировали по изменению массы автоклава). Затем автоклав устанавливали в качающуюся электропечь (120 качаний в 1 мин), из буфера подавали окись углерода до давления 150 ат и нагревали до 200—230° С. Рабочее давление составляло обычно 200—300 ат. Реакция продолжалась 1,5 ч. О начале и конце реакции судили по началу падения давления и по прекращению поглощения газа соответственно. По окончании реакции выпускали газ через газовые части, автоклав вынимали из электропечи и резко охлаждали сливаемая из автоклава жидкость темно-зеленого цвета содержала в среднем 55—75% пропионового ангидрида, что соответствует выходу 46—60% от теоретически возможного на пропионовую кислоту. [c.174]

Интересные исследования влияния катализаторов на скорость гипохлорирования провел Фрам [99]. Он пашел, что добавка небольших количеств солей меди, железа, никеля или кобальта может очень ускорить эту реакцию. Соли ртути, свинца, ципка и т. п. не оказывают влияния. Поскольку все металлические соли, которые могут разлагать хлорноватистую кислоту, являются активными для этого процесса, а соли, не разлагающие кислоту, не оказывают никакого действия на скорость реакции, Фрам считает, что хлорноватистая кислота окисляет этилен в окись этилена, которая с соляной кислотой сразу же образует хлоргидрин [c.390]

Катализатором в реакции И. И. Штеттера являются хлористый алюминий или смеси его с хлоридами ртути, меди, магния, цинка, никеля, железа и др. В присутствии этих катализаторов в реакцию с Si U вступают этилен, пропилен, бутадиен, ацетилен, винилаце-тклен, окись углерода и др. [c.117]

Экспериментальные данные но избирательности изучаемых катализаторов по этилену и формальдегиду показаны на рис. 3. Как видно из рис. 3, а, с уменьшением подвижности поверхностного кислорода окисла избирательность катализаторов по этилену растет. Помимо этого, значительную избирательность по этилену проявили катализаторы, содержащие окислы никеля, меди и кобальта. Последнее, видимо, свидетельствует о более сложном характере данных катализаторов. Например, окись кобальта в нанесенных катализаторах образует соединения типа Со(А1г04) [11], что, естественно, должно влиять на каталитические свойства. Избирательными по формальдегиду (см. рис. 3, а) являются лишь катализаторы с малоподвижным поверхностным кислородом. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология