Частичное восстановление амидов кислот

По химическим свойствам нитрилы нафтеновых кислот несомненно близки к нитрилам жирных кислот. Однако из их химических реакций описаны только реакции гидролиза и восстановления. Гидролиз может проходить полно-до образования нафтеновых кислот и аммиака-или частично-до амидов кислот. Наиболее важной реакцией является восстановление нитрилов кислот в амины (см. гл. 11). [c.142]

Вследствие частичного омыления эфира выход спирта при этом никогда ие бывает количественным тем не менее метод представляет известную ценность для превращения карбоновых кислот в спирты с тем же числом атомов углерода. Иногда этот метод видоизменяют таким образом, что вместо эфиров восстановлению подвергают амиды кислот С Н2п+ СОЫН з однако в этом случае реакция обычно проходит менее гладко. [c.110]

Часть амида может гидролизоваться выделяющейся водой в карбоновую кислоту, которая, в свою очередь, вызывает дезактивацию катализатора. Чтобы избежать этого, восстановление проводят в смешивающемся с водой растворителе, таком как диоксан, максимально интенсифицируя процесс применением значительного количества катализатора (15% массы субстрата) и ужесточением условий. Интенсификация восстановления амидов, не замещенных по атому азота, одновременно способствует частичному подавлению побочных реакций, приводящих к образованию соответствующих вторичных аминов и могущих играть существенную роль [c.75]

Как дизамещенные амиды, так и нитрилы кислот при действии 0,25 моля реагента на 1 моль производного кислоты (обратный порядок смешения реагентов) и при низкой температуре могут испытывать частичное восстановление, в результате после гидролиза образуются альдегиды [c.95]

Хлорангидриды кислот дают при каталитическом гидрировании с палладием и другими катализаторами альдегиды. Чтобы о с т а н о п и т ь процесс восстановления па ступени альдегида, применяют частично отравленные катализаторы. Этот метод является более общим, чем приведенные выше способы получения альдегидов из кислот и их простых производных, как ангидриды, лактоны, амиды, хлорангидриды ит.д. [c.42]

Таким образом, с помощью алюмогидрида лития одновременно осуществляются три процесса восстановительное расщепление первичной и одной из вторичных тозилоксигрупп (у С-4 в тетрагидрофурановом ядре), отщепление тозильной группы у С-3 и восстановление амида кислоты в третичный амин. Выход конечного продукта оказался небольшим вследствие частичного удаления оксигруппы в положении 3, которая должна оставаться, и сохранения ненужной оксигруппы у С-4. Попытки улучшить выход, например, заменой первичной тозилоксигруппы иодом при действии иодистого натрия в ацетоне с последующим двухстадийным восстановлением никелем Ренея и алюмогидри-дом лития, оказались безуспешными. [c.444]

Превращение ароматических нитрилов в альдегиды можно провести многими способами [99], но несомненно наиболее универсальными являются реакции частичного восстановления действием триэтоксиалюмогидрида [100] (табл. 5.3.8) или диизобутилалю-могидрида лития [101]. Альтернативная методика прямого восстановления использует никель-алюминиевый сплав или никель Ренея в растворе муравьиной кислоты (см. табл. 5.3.8) кетоны, сложные эфиры, амиды и кислоты инертны, однако нитросоединения восстанавливаются реагентом в производные формамида [102]. [c.718]

При восстановлении альдоксимов в присутствии скелетного никеля Поль [31] наблюдал образование амидов кислот как результат перегруппировки исходных альдоксимов. Эта перегруппировка, повидимому, вызывается катализатором, так как даже на холоду некоторые оксимы при введении никеля Ренея претерпевают частичную перегруппировку, сопровождающуюся заметным разогреванием. Перегруппировка заканчивается после нагревания в течение нескольких часов на кипящей спиртовой или водяной бане. Выходы амидов составляют 75—100%. Роль никеля Ренея в этих перегруппировках не вполне ясна. При введении никеля оксимы или их растворы окрашиваются в глубокий красный цвет. Небольшие количества никеля при этом растворяются. Растворенный металл способен ускорять пере- [c.214]

Пицен составляет главную часть кракена Он может быть выделен из высококипящих фракций каменноугольной смолы а также является одним из продуктов пиролиза 1-метилнафталина Осуществлен также синтез пицена по следующей схеме. 2-Нафтил-ацетонитрил X конденсируют с Р-бромэтилбензолом под действием амида натрия, получающийся нитрил XI омыляют, кислоту переводят в хлорангидрид, который под действием хлористого алюминия циклизуется в кетон XII. Из кетона реакцией Реформатского с бром-уксусным эфиром с носледз ющим омылением получают кислоту XIII, частичное гидрирование которой дает кислоту ХГУ. Хлорангидрид этой кислоты циклизуется в кетон XV, из которого после восстановления, дегидратации и дегидрирования нол чают пицен [c.264]

Таким образом, катионы почвенного раствора МН4 , К, Mg" и другие поглощаются в обмен на катионы Н , Са" и т. д., а анионы — в обмен на НСО3 и другие анионы поверхности корней. Как только поглощенные соли войдут в соприкосновение с жизнедеятельной и непрерывно движущейся протоплазмой корневых волосков, они или вступают в непрочные соединения с белками плазмы, или ассимилируются ими и вместе с плазмой передвинутся до конца корневого волоска, откуда передадутся протоплазме, прилегающе к корневому волоску клетки, от этой клетки — следующей и т. д., до тех пор, пока соли или продукты их ассимиляции не попадут в проводящие сосуды древесины, по которым они довольно быстро достигнут ассимилирующих листьев. В листьях окончательно ассимилируются поступающие соли, то есть соединяются с соответствующими продуктами фотосинтеза и дыхания. Таким же путем поступает и передвигается в листья углекислота и ее соли, всегда содержащиеся в почвенном растворе. Следовательно, превращение и частичная ассимиляция минеральных веществ происходит и до поступления их в листья, во всех живых клетках корней и стеблей. Так, большая часть нитратов восстанавливается до аммонийных соединений уже в корневой системе здесь же большая часть восстановленного азота может вступить в состав амидов аминокислот — асиарагпна (моноамид аспарагиновой кислоты) и глютамина (моноамид глютаминовой кислоты) и белков. В живых клетках корней и стеблей могут превращаться и частично ассимилироваться также фосфаты, сульфаты, углекислота и ее соли и другие минеральные вещества. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология