Нафталин аддукт с малеиновым ангидридом

Диеновый синтез проводят как в жидкой, так и в газовой фазе, при атмосферном давлении или при нагревании в автоклаве. Поскольку эта конденсация сопровождается уменьшением объема реакционной массы, то повышение давления, как правило, ускоряет диеновый синтез. Например, при нагревании нафталина с малеиновым ангидридом (в колбе с обратным холодильником) аддукт образуется с выходом лишь в 1 % от теоретического, а при нагревании под давлением в 10 000 атм выход составляет 78% [c.7]

Дихлор-9, Ю-диокси-9, 10-дигидроантрацен (цис) Бензоил персульфид Бензойный ангидрид Аддукт малеинового ангидрида с нафталином (эндо) Аддукт малеинового ангидрида с нафталином (экзо) Перекись бензоила [c.189]

Дибромид аддукта малеинового ангидрида с нафталином (эндо) [c.299]

Производные бензола и нафталина не реагируют с малеиновым ангидридом. Поэтому сначала проводят обработку фракции малеиновым ангидридом в темноте и выделяют углеводороды антраценового ряда, а затем на свету, и выделяют фенантрен и некоторые его гомологи. Однако выход аддуктов производных фенантрена с малеиновым ангидридом составляет всего около 40 %. [c.104]

Иной тип изомеризации претерпевают аддукты виниларенов 20 Минутное нагревание а-винилнафталина с малеиновым ангидридом дает аддукт, который очень легко, даже при простой перегонке в вакууме, превращается в производное нафталина [c.36]

Нафталин даже с 30-кратным избытком малеинового ангидрида дает аддукт лишь с выходом 1%, который при непродолжительном нагревании очень легко диссоциирует на исходные компоненты, поэтому его нельзя получать при более высокой температуре, 1,2,3,4-тетраметилнафталин, напротив, легко образует аддукт с малеиновы ангидридом почти с количественным выходом [c.94]

Сам нафталин и некоторые алкилнафталины образуют аддукты Дильса — Альдера при нагревании с 30 молями малеинового ангидрида в течение 24 час при 100°. [c.602]

В четыреххлористом углероде ангидрид тетрахлорфталевой кислоты дает более стабильный комплекс с нафталином [73], чем аддукт, образуемый монохлористым иодом [40]. На этом основании тетрахлорфталевый ангидрид можно классифицировать как акцептор большей силы, чем малеиновый ангидрид (табл. 12). Еще более сильным акцептором является диангидрид пиромеллитовой кислоты (И), так как константа образования его комплекса с л-ксилолом (/(с = 8,25 л моль в U при 26° [74]) значительно больше аналогичной величины для аддукта тетрахлор-фталевого ангидрида с нафталином (/Сс = 2,8 л моль- в U при 28° [73]), в то время как с одним и тем же акцептором, например тетрацианэтиленом, нафталин и л-кснлол образуют комплексы сравнимой стабильности [35]. [c.118]

Имеется большое число примеров реакций Дильса — Альдера с участием нафталина, антрацена и их простых производных. Хотя первые попытки ввести нафталнн в диеновый синтез были неудачны, все же он образует смесь аддуктов с малеиновым ангидридом при использовании 30-кратного избытка диенофила при 100 °С в течение 30 ч. При этом удалось выделить только около 1% аддук-10В. Выход аддуктов (уравнение 172) увеличивается до 78% при проведении реакции нри 100°С под давлением 10 Па [119]. В случае алкилнафталинов атака проходит по замещенному кольцу. [c.398]

Нафталин реагирует с малеиновым ангидридом при 100° и давлении 9500 атм, образуя аддукт (положение 1,4) с выходом 78%, 1-Нитронафталин в аналогичных условиях присоединяет в положение 5,8 [61], в то время как 2,3-диметилнафталин в хлористом [c.23]

Как видно, для достижения максимального выхода, вполне достаточно нагревания смеси компонентов в течение 24 час. дальнейшее нагревание обычно уже не повышает выхода аддуктов. Некоторые другие производные нафталина тоже образуют аддукты с малеиновым ангидридом [21а, 216, 21в]. Конденсация с малеиновым ангидридом нафталина и 1-нитронафталина при 100° под давлением (—10000 атм) приводит к образованию аддуктов с высоким выходом [21 г]. [c.450]

Коэн и Уоррен [221, 222] нашли, что 1-винилнафталин (1) легко вступает в диеновую конденсацию с малеиновым ангидридом. Нагревание компонентов в ксилоле на водяной бане в течение 20 мин. приводит к образованию аддукта (И) с выходом около 32%, который под влиянием соляной или уксусной кислот легко изомеризуется в производное нафталина (1П). [c.491]

Циклоалкенилнафталины с шестичленным кольцом менее активны в диеновом синтезе, чем их пятичленные аналоги. Так, при конденсации 2-(циклогексен-1 -ил)-нафталина с малеиновым ангидридом аддукт получен с выходом всего 40%. Строение его доказано дегидрированием в xpизeн 2-l 5. [c.35]

Нафталин присоединяет малеиновый ангидрид, образуя смесь аддуктов, при нагревании (100 С, 30 ч) при атмосферном давлении с выходом 1%, а при давлении 1000 МПа — с выходом 78% [4, т, 1, с. 398]. В случае алкилнафталинов присоединение происходит по замещенному кольцу и легче, чем к нафталину. Антрацен и его производные легко дают аддукты по положениям 9 и 10. Так, окрашенный в зеленый цвет комплекс с переносом заряда между антраценом и тетрацианоэтиленом быстро превращаетёд в бесцветный аддукт при комнатной температуре. Присоединение дегидробензолов с высоким выхо-дом дает триптицен (27) и его производные. [c.484]

Образование тех же аддуктов нафталина и малеинового ангидрида при температуре 97—100 °С без давления наблюдали японские химики К. 1акеда с сотр. [Вег., 95, 2344 (1962)].—Прим. ред. [c.25]

Конденсировать нафталин с малеиновым ангидридом при первых попытках не удавалось [7]. Лищь после того, как была установлена обратимость диеновой конденсации полициклических ароматических систем с малеиновым ангидридом [16] и было установлено активирующее влияние метильных групп в мезо-положении антрацена, Клетцель, Дэйтон и Герцог [10] показали, что при нагревании нафталина с 30-кратным избытком малеинового ангидрида (100°, 24 часа) аддукт образуется, но в реакцию при этом вступает всего лишь около 1 % нафталина. Значительно легче идет конденсация малеинового ангидрида с 1,2,3,4-тетраметилнафталином [c.449]

Бензоил персульфид Бензойный ангидрид Аддукт малеинового ангидрида с нафталином (эндо) Аддукт малеииового ангидрида с нафталином (экзо) [c.299]

Дибpo п д аддукта малеинового ангидрида с нафталином (экэо) (1 1 161°) [c.299]

Производные фурана вступают в диеновый синтез с большим числом диенофилов, содержащих двойную или тройную связь. В результате размыкания кислородно о мостика в ад-дуктах происходит построение шестичленного карбоцикла [1093]. Так, ароматизация при действии кислот аддуктов (3i), полученных реакцией замещенных фуранов (30) с малеиновым ангидридом, использована для синтеза замещенных фталевых ангидридов (32), гидрирование одной двойной связи в аддуктах с дизамещенными ацетиленами (34) или с дегидробензолом, (33) и последующая ароматизация под действием кислоты — для синтеза производных бензола и нафталина соответственно Обработка кислотой аддуктов фуранов с ацетиленовыми диенофилами служит методом синтеза фенолов и нафтолов так, фенол (35) получают из аддукта (34), образовавшегося при реакции фурана (30) с диметилацетилендикарбоксилатом (36). Аддукт (33 R=H) фурана с дегидробензолом в метанольном растворе НС1 количественно превращается в нафтол-1. Ретродиено-вый, термический распад аддуктов применяется для синтеза труднодоступных 3,4-дизамещенных фуранов, например эфира дикарбоновой-3,4 кислоты (38) из аддукта (34), [c.485]

Эфир дикарбоновой кислоты (XXXI), полученный в результате гидролиза аддукта эргокальциферола и малеинового ангидрида (XXVIII), при дегидрогенизации с платиной дает нафталин и р-нафтойную кислоту, включающие в люлекулу кольцо Л эргокальциферола, а при дегидрировании [c.106]

Бензол, нафталин и их замещенные менее изучены в диеновом синтезе и, как правило, значительно труднее вступают в эту реакцию, поскольку являются устойч-ивыми ароматическими системами. Сам бензол в обычных условиях не реагирует с малеиновым ангидридом. Конденсация протекает только при фотолизе в несколько стадий с образованием бис-аддукта следующего строения [c.92]

Ткофен, хотя и очень слабый диен, может вступать в реакцию Дильса—Альдера с сильноактивированными диенофилами [81]. Так, в противоположность фурану, он реагирует с малеиновым ангидридом только при 100 °С и под высоким давлением [90]. В реакции с активированными ацетиленами и дегидробензолом тиофен образует нестабильные аддукты, которые отщепляют серу. Дегидробензол, генерируемый при нагревании предшественника 63, взаимодействует с тиофеном и образует в качестве основного продукта нафталин. [c.263]

Еще в 1934 г. было установлено, что 1-винилнафталин реагирует с малеиновым ангидридом по схеме 1,4-присоединения. Однако в некоторых позднейших работах сообщалось, что реакция между этими соединениями не идет или же приводит к аморфным продуктам конденсации . Впервые кристаллический аддукт 1-винилнафталина с малеиновым ангидридом получен Коэном оз который придал ему формулу (ЬХ1Х) с двойной связью в положении 9(11), основываясь на быстром обесцвечивании аддуктом щелочного раствора перманганата калия. По-видимому, такая система двойных связей гораздо более устойчива, чем образующаяся при диеновых конденсациях 2-винил-нафталина и его аналогов (см. предыдущий раздел). При обработке аддукта (ЬХ1Х) кислотами происходит перемещение двойной связи и получается соединение (ЬХХ), содержащее ароматическую систему нафталина [c.37]

В качестве исходных диеновых компонентов при получении углеводородов рядов фенантрена применялись а-винилнафталин и а-пропенил-нафталин, аддукты которых с простейшими диенофилами (малеиновым и метилмалеиновым ангидридами) вводились в реакцию с пятиокисью фосфора [17] [c.108]

V взаимодействует с малеиновым ангидридом, а также с фенилмалеиними-дом в обычных условиях (кипящий бензол) с образованием соответствующих аддуктов. Отметим, что нафталин также вступает в диеновый синтез с малеиновым ангидридом в обычных условиях. [c.14]

Диметиленциклобутан (I) — устойчивое соединение, способное выдерживать довольно высокую температуру, но образуемый им аддукт содержит циклобутеновое кольцо, которое может размыкаться при подходящих условиях. Так, этот диен легко реагирует с малеиновым ангидридом в кипящем бензоле (5 час.) [4], давая соответствующий аддукт (11> с выходом 94%. Если температуру повысить до 150°, то главным продуктом реакции явится аддукт (IV) [2], строение которого было доказано превращением его в нафталин. Образование этого аддукта можно объяснить только разрывом циклобутенового кольца в аддукте (II) и промежуточным образованием диена (III) [c.386]

Строение аддуктов доказано их декарбоксилированием и дегидрогенизацией в соответствующие нафталины. Так, из аддукта (XXVIII) при дегидрировании с Pd на угле (в присутствии меди с окисью хрома) при 270° был получен 2,3-диметилнафталин [24]. 1,1-Диметил-2,3-диметилен-и 1,1,2-триметил-3,4-диметиленциклогексаны также легко дают аддукты с акролеином и с малеиновым ангидридом [27]. [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология