Азотистая кислота реакция с ароматическими аминами

Диазотированием называется реакция образования диазосоединений при действии на первичные амины азотистой кислоты в кислой среде. Обычная методика состоит в добавлении соли азотистой кислоты к раствору амина в избытке минеральной кислоты. Суммарное уравнение реакции диазотирования в случае ароматических аминов может быть записано следующим образом [c.132]

Методы получения. Как было отмечено выше, скорость реакции ароматических аминов с азотистой кислотой определяется стадией образования шестичленного переходного состояния. Легкость образования цикла в первую очередь зависит от нуклеофильной реакционной способности и основности атома азота аминогруппы. Последняя в свою очередь в значительной степени зависит от характера заместителей в бензольном, ядре. [c.433]

Реакция позволяет различать первичные, вторичные и третичные амины. Реакция ароматических аминов с азотистой кислотой протекает иначе (стр. i77). [c.175]

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой в водном растворе в присутствии минеральной кислоты образуются соли диазония (Грисс, 1958). Реакция получения диазониевых солей называется диазотированием. [c.104]

Вторичные амины, как алифатические, так и ароматические, при действии азотистой кислоты образуют нитрозамины, которые могут быть обнаружены по характерной реакции (см. стр. 274) [c.266]

Получение диазосоединений действием азотистой кислоты на первичные ароматические амины называют реакцией диазотирования. Поскольку ее ведут в кислом растворе, исходными практически являются соли аминов Необходимо охлаждение реакционной смеси, так как диазосоедииения нестойки и многие из них разлагаются уже при комнатной температуре. [c.206]

Взаимодействие аминов с азотистой кислотой. При взаимодействии аминов с азотистой кислотой образуются различные продукты реакции в зависимости от того, являются ли эти амины первичными, вторичными или третичными, какую структуру имеют связанные с аминогруппой органические радикалы и к какому ряду принадлежат они к алифатическому или ароматическому. [c.389]

Мастер должен показать учащимся приемы титрования и определения эквивалентной точки. Нужно напомнить учащимся, что реакция диазотирования, лежащая в основе этого метода анализа, — взаимодействие азотистой кислоты с ароматическим амином, — для различных аминов протекает с различной скоростью. Для ускорения реакции в ряде случаев добавляют бромистый калий. Образующиеся при реакции диазосоединения, как правило, малоустойчивы и титрование во многих случаях ведут при пониженной температуре (О—10° С). Большое значение имеет и скорость титрования. В зависимости от природы определяемого амина выбирают температуру реакции и скорость прибавления раствора азотистокислого натрия. В случае медленно диазотирующихся аминов прибавление раствора азотистокислого натрия ведут медленно. Как и в прямом бромометрическом титровании, здесь применяется внешний индикатор. В конце тй-трования после прибавления очередной порции раствора азотистокислого натрия, размешивания и выдержки на полоску йодокрахмальной бумаги наносят стеклянной палочкой каплю титруемого раствора. Появление темного пятна соответствует моменту конца титрования — весь амин уже связан и образовавшаяся азотистая кислота взаимодействует с индикаторной бумагой. Чувствительность йодокрахмальной бумаги сильно зависит от качества фильтровальной бумаги и от условий приготовления индикатора. Возможны случаи, когда при нанесении на йодокрахмальную бумагу капли раствора, соде ржащего незначительное количество азотистой кислоты, темное пятно не образуется. [c.184]

Нитрозирование ароматического кольца под действием азотистой кислоты обычно проводят только с такими активными субстратами, как амины и фенолы. Однако первичные ароматические амины при обработке азотистой кислотой дают диазониевые ионы (реакция 12-48), а вторичные амины имеют тенденцию образовывать скорее М-, чем С-нитрозопродукты (ре- [c.336]

Ароматические соли диазония получают реакцией ароматических аминов с азотистой кислотой при низких температурах (разд. 7.3,В). [c.167]

Третичные амины, как не содержащие при аминоазоте подвижных атомов водорода, не вступают в реакцию с азотистой кислотой. Лишь ароматические третичные амины способны к реакции с азотистой кислотой за счет уже не аминогруппы, а ароматического ядра, и превращаются в нитрозосоединения. [c.197]

Существенный вклад внесен советскими учеными в исследования в области диазотирования ароматических соединений. До 1924 г. реакцией диазотирования называли реакцию Грисса (1858 г.) — воздействие азотистой кислоты на ароматические амины. В 1924 г. В. М. Родионов и [c.83]

Действие азотистой кислоты на первичные амины. — Взаимодействие ароматических аминов с азотистой кислотой только отчасти сходно с поведением алифатических аминов. В то время кан первичные алкиламины при действии азотистой кислоты в солянокислом растворе дают спирт и азот, гидрохлорид анилина в контролируемых условиях реакции (низкая температура, избыток кислоты) превращает ся в кристаллическую соль — хлористый фенилдиазоний [c.245]

Реакции с азотистой кислотой. Отличить первичные алифатические амины от ароматических можно реакцией с азотистой кислотой. Первичные алифатические амины при действии азотистой кислоты превращаются в соответствующие спирты, и при этом выделяется азот [c.207]

Другой противоположный тип этих реакций — тех, в которых участвуют не анионы, а катионы, был исследован на примере классической реакции азосочетания. Эта реакция — одна из основных в синтезе красителей. Катион для нее образуется в результате действия азотистой кислоты на ароматические амины [c.343]

Реакция с азотистой кислотой. Выше мы видели, что при действии азотистой кислоты на первичные амины жирного ряда последние превращаются в спирты. Ароматические амины резко отличаются в этом отношении от а ми-нов с открытой цепью. При воздействии азотистой кислоты на соли первичных ароматических аминов получаются диазосоединения, или соли диазония [c.216]

Реакция с азотистой кислотой. Первичные ароматические амины в реакции с азотистой кислотой, NN02 отличаются от первичных аминов жирного ряда. В последних, как известно, при действии азотистой кислоты аминогруппа заменяется на гидроксил, выделяется азот и образуются спирты (с. 306). Если же азостистой кислотой действовать на холоду на соль первичного ароматического амина, то при этом вначале образуются диазосоединения (в виде солей диазония подробнее об этом см. с. 429) [c.421]

При взаимодействии первичных ароматических аминов с азотистой кислотой образуются соли диазония (реакция диазотирования). Как правило, диазотирование проводят в водном растворе, получая азотистую кислоту из нитрита натрия и минеральной кислоты [c.186]

Необходимое для реакции количество нитрита натрия следует дозировать как можно точнее, так как, во-первых, диазотирование протекает практически количественно (этой реакцией пользуются при объемном анализе ароматических аминов) и, во-вторых, избыток азотистой кислоты уменьшает устойчивость диазорастворов. [c.104]

Сравните отношение к азотистой кислоте первичных, вторичных и третичных аминов алифатического и ароматического рядов. Как реагируют с азотистой кислотой следующие амины 1) о-толуидин, 2) бензиламин, 3) этиланилин, 4) диметиламии, 5) триэтиламин, 6) диметиланилин, 7) л-нитроанилин, 8) пропил-амин Напишите уравнения реакций и назовите полученные продукты. [c.190]

Напишите уравнения реакций действия азотистой кислоты на следующие вторичные и третичные ароматические амины а ) этиланилин б) бензилфениламин в ) диэтиланилин г) метилэтиланилин. Назовите продукты реакций. В чем особенность действия азотистой кислоты на третичные жирно-ароматические амины сравнительно с третичными аминами жирного ряда [c.105]

Если действие азотистой кислоты на жирные амины не представляет практического интереса и не проводится в техническом масштабе, то у ароматических аминов эта реакция обусловливает развитие крупных отраслей промышленности — красочной и фармацевтической. [c.316]

Такое толкование процесса следует из того, что диазотирование — реакция третьего порядка, константа скорости которой пропорциональна произведению концентраций свободного амина, азотистой кислоты и иона водорода (а не азотистой кислоты и соли амина). Этим объясняется также и то, что амины с более слабыми основными свойствами диазотируются с большей скоростью (большая концентрация амина за счет гидролиза). Ароматические амины, несущие в ядре (особенно в орто- и пара-положении) заместители второго рода, диазотируются быстрее, чем незамещенные, и дают более прочные соли диазония. Справедливо и обратное положение. В случае очень слабоосновных аминов, подобных 2,4,6-тринитроанилину, диазотирование приходится проводить в концентрированной серной кислоте. [c.88]

При ближайшем рассмотрении видно, что между отношением первичных аминов ароматического и жирного рядов к азотистой кислоте нет принципиального различия в жирном ряду в качестве первичного продукта реакции также образуются соли диазония, но они настолько неустойчивы, что в обычных условиях их уловить невозможно и выделить удается только продукты их разложения — спирты. [c.568]

В анализе, описанном в предыдущем разделе, использовалась реакция ароматических аминов с азотистой кислотой, приводящая к образованию соли диазония. Данный метод основан на определении момента появления избытка реагента амперометрическим методом. Кроме ариламинов азотистая кислота реагирует и с другими аминосоединениями. Так, например, по реакции с азотистой кислотой вторичные амины можно превратить в Ы-нитрозосоеди-нения [c.300]

Взаимодействие первичных алифатических аминов с азотистой кислотой происходит по той же схеме, что и реакция ароматических аминов, однако диазоний-катион в этом случае не стабилен и раз- гается с выделением азота [c.135]

Первичные и вторичные амины способны реагировать с азотистой кислотой. Особенно aaikHoe значение имеет реакция между первичными ароматическими аминами и азотистой кислотой — реакция диазотирования. Суммарное уравнение этой реакции на примере простейшего ароматического амина — анилина [c.327]

Действие азотистой кислоты на первичные амины ароматическое ряда назышется реакцией диазотироз ания. Реакция диазотирования чаще всего проводится в кислой среде. В этих условиях с азотистой кислотой реагирует соль амина. Например [c.90]

При взаимодействии соединений, рассмотренных в предыдущем разделе, т. е. галогенидов, гидроксильных соединений и т. д., не с аммиаком, а с первичными аминами, в реакционной смеси образуются также и вторичные амины, содержание которых меняется в зависимости от условий ведения реакции. Для их выделения приводится метод, пригодный для всех случаев независимо от того, получают ли алифатические, жирноароматические или чисто ароматические амины. Действуя на реакционную смесь азотистой кислотой, переводят первичные амины в спирты или соли диазония, вторичные — в нитрозамины, в то время как третичные остаются неизмененными. При экстрагировании смеси эфиром третичные амины и соли диазония остаются в еще кислой реакционной жидкости, фенолы, которые могут образоваться, извлекаются эфиром, а спирты в зависимости от их молекулярного веса распределяются в обеих фазах. Следовательно, в эфирной вытяжке в основной массе содержатся фенолы, спирты и нейтральные нитрозамины. Фенолы можно извлечь ще.лочью нитрозамины путем [c.252]

Обнаружение вторичных ароматических аминов. Реакция с азотистой кислотой. Вторичные ароматические амины при действии азотистой кислоты образукЛ- нитрозамины. Последние представляют собой большей частью желтые тяжелые жидкости и дают реакцию Лнбермана. При нагревании с концентрированной серной кислотой и фенолом нитрозамины отщепляют азотистую -кислоту. При взаимодействии с фенолом последняя образует ии-трозофенол, который со второй молекулой фенола дает индофенол красного цвета. В щелочном растворе возникает анион индофенола, имеющий синюю окраску. [c.253]

Получение солей диазония, одной из форм диазосоединений, называется реакцией диазотирования. Эта реакция характерна только для первичных ароматических аминов и заключается в действии азотистой кислоты на первичный амин в рислой среде [c.116]

В той же работе И. В. Грачев предложил механизм реакции между азотистой кислотой и ароматическими первичными аминами без избытка минеральной киачоты. Он предположил, что вначале происходит присоединение ароматического амина к азотистой кислоте. Образовавшийся продукт присоединения затем отщепляет воду и превращается в арил-К-нитрозоамин. Последний самопроизвольно переходит в диарил-К-нитрозотриазен, который склонен к гидролитическому отщеплению нитрозогруппы с образованием триазена и азотистой кислоты [c.20]

Известно несколько способов пол чения диазониевых солей, но практическое значение имеет только один -- диазитироваиие ароматических аминов. Это реакция арилам1Шов с азотистой кислотой, но поскольку она неустойчива, диазотируюшим агентом фактически является смесь соляной (или серной) кислоты и нитрита натрия, взаимодействие которых приводит к образованию реакциоиноспособного нитрозоний-иона N0+ [c.162]

Такое течение реакции чаще всего наблюдается при восстановлении амидов, образованных азотистыми гетероциклами или ароматическими аминами. Формальдегид, например, может быть получен с 95%-ным выходом при действии ЫА1Н4 на М-метил-анилид муравьиной кислоты [c.72]

Непосредственно с азотистой кислотой не реагируют ни ароматические углеводороды, ни какие-либо другие их производные, кроме свободных аминов и фенолов. Только сильная диалкила-мино-группа ( — NRo) или гидроксильная группа, облегчаюш,ие замещение, могут сделать возможным введение нитрозогруппы в бензольное ядро при взаимодействии с азотистой кислотой. Например, амины ароматического ряда нитрозируются в ядре (тогда как третичные алифатические амины не взаимодействуют с азотистой кислотой). Реакция нитрозирования диметиланилина и сходных аминов идет гладко и быстро при температуре от О до причем нитрозогрунпа вступает исключительно в п-по- [c.65]