Стереоизомерия в циклических системах

Обе эти циклические системы отличаются порядком сочленения циклов А и В в первой из них имеется транс-сочленение (как в транс-декалине), во второй — ч СОчленение, подобное таковому в ч с-Декалине. Остальные сочленения колец в обоих стереоизомерах одинаковы и относятся к транс-тину. [c.647]

СТЕРЕОИЗОМЕРИЯ В ЦИКЛИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ [c.143]

Циклические системы характеризуются некоторыми своеобразными видами изомерии и стереоизомерии. [c.302]

Циклические системы характеризуются некоторыми своеобразными видами изомерии и стереоизомерии. Для них характерна структурная изомерия следующих видов [c.346]

Это привело к тому, что в 1932 г. была предложена правильная) циклическая система холестерина. Для выяснения остальных деталей структуры, в основном ее стереоизомерии, понадобилось еще-23 года. [c.151]

Циклические стереоизомеры, имеющие только два различно замещенных атома углерода, называют цис- или транс-изомерами, как указывалось ранее. Система обозначений 2, Е для циклических соединений не используется. Однако способ наименования изомеров циклических соединений, имеющих более двух различно замещенных атомов, только с помощью приставок цис-и транс-, использовавшийся до недавнего времени, вызывает ряд трудностей. Например, соединение 39 можно однозначно описать приставками цис,цис-, однако соединение 40 можно на-." вать и как транс,транс-, и как цис,транс-. Для хиральных соединений выход можно найти, используя систему для обозна- [c.168]

В соединениях с открытой цепью молекула обычно может принять такую конформацию, при которой Н и X анги-пери-планарны. Однако в циклических системах это не всегда возможно. 1,2,3,4,5,6-Гексахлороциклогексан имеет девять стереоизомеров семь лгезо-форм и /-пару (см. т. 1, разд. 4.14). Четыре жезо-соединения и /-пару (все известные ко времени проведения эксперимента стереоизомеры) подвергали элиминированию с отщеплением НС1. Только один из стереоизомеров (1) не содержит С1 в транс-положении к Н. Среди остальных изомеров самая высокая скорость реакции превышала самую [c.8]

При изображении формул стереоизомеров принято использовать следующие линии простые линии изображают связи, находящиеся в плоскости чертежа с помощью жирных линий или закрашенных клиньев (обращенных узким концом к атому в плоскости) изображают связи, направленные к атомам, находящимся над плоскостью чертежа с помощью пунктирных линий, или линий из коротких параллельных штрихов, изображают связи, к атомам, находящимся под плоскостью чертежа. ("Рубленый" клин не рекомендуется использовать из-за неопределенности). Неизвестная конфигурация стереоцентра может быть обозначена с помощью волнистой линии. Для обозначения конфигурации узлового атома в конденсированных циклических системах иногда используется жирная точка, показывающая, что атом водорода расположен над плоскостью чертежа. В настоящее время такой способ изображения конфигурации не рекомендуется ШРАС. [c.260]

Другой тип пентациклического углеродного скелета с циклопентановым кольцом составляет структурную основу тритерпеноидов гопанового ряда (см. схему 60). Здесь, так же как и в ряду лупана, ориентация изопропильной группы может быть двоякой. Это видно из сопоставления структур двух природных алкоголей 2.866 и 2.867. В природе чаще встречаются гопа-ноиды с ос-ориентированной боковой цепью, как в диоле 2.866. Если же эта цепь расположена с р-стороны плоскости циклической системы, как в стереоизомере 2.867, то такие вещества называют изогопанами, 21аН-гопа-нами или моретанами. [c.242]

Циклические системы характеризуются некоторыми своеобразными видами изомерии и стереоизомерии, которые рассматриваются ниже на примере циклоалканов. Для них характерна структурная изомерия следующих видов [c.275]

Это должно было бы приводить к громадному числу стереоизомеров среди стероидов. Так, например, только за счет стереоизомерии циклического скелета могло бы существовать 2 = 128 стереоизомеров прегнана, поскольку в этой системе имеется семь асимметрических углеродных атомов. При введении в ядро заместителей, создающих дополнительные центры асимметрии, число стереоизомеров должно быстро расти. Действительно, при появлении двух дополнительных центров асимметрии число возможных стереоизомеров достигнет 512. Однако в природе количество встречающихся стереоизомеров весьма ограничено. Среди огромного числа природных стероидов найдено лишь четыре пространственные формы скелета (андростан, тестан и их изомеры с ц с-сочленением колец С и О). Таким образом, синтез стероидов в природе осушествляется с исключительно большой избирательностью. Такая избирательность не случайна. Следует учитывать, что структура андростана отвечает энергетически наиболее выгодной конфигурации пергидрофенантрена—трамс-анти-транс-форме стр 112), а структура тестана соответствует конфигурации одного из двух следующих по энергетической выгодности стереоизомеров—цис-анти-транс-форые. Сочленение колец С и О этих углеводородов происходит за счет двух экваториальных связей кольца С, тогда как в г г/с-сочленении колец С и О должны участвовать одна экваториальная и одна аксиальная связь, что менее выгодно, а потому стероиды с такого рода строением встречаются реже. [c.167]

Может оказаться, что число конформационных и стереохимических возможностей в циклической системе будет слишком ве лико для того, чтобы сделать однозначные отнесения на основании лишь констант вицинального взаимодействия. Такой случай имеет место для четырех 16-метоксикарбонил-20-кетонов (Lllla—ЫИг), которые изомерны в положениях С-16 и С-17 [21]. Для циклопентанового кольца D в стероидах были рассмотрены недавно три возможные конформации (LIV—LVI) 22]. Для каждого стереоизомера рассчитывались приближенные значения /вщ между протонами С-16 и С-17 при этом использовались двугранные углы, измеренные на моделях, и константы из первоначального уравнения Карплуса [см. уравнение (3-5)] [21]. Для каждого стереоизомера были рассмотрены три конформации (LIV—LVI), давшие все 12 возможных значений Лен, ith- [c.196]

ПЯТИЧЛЕННЫЕ ДИАМИНОВЫЕ КОЛЬЦА В неорганической химии комплексы с этилендиамином и его производными, например пропилендиамином, были безусловно наиболее важны для развития представлений о стереоизомерии и, в особенности, для конформационного анализа. Розенблатт и Шлид [119] первыми предложили неплоское строение для хелатного кольца. Немного позже Тейлакер [127] предположил, что этилендиамин может иметь скошенную форму, показанную на рис. 1-3. Матье [94] использовал эти конформации при изучении конформационных энергий системы [Со(с(-рп)2Х2] . Кори и Бейлар [26] провели более детальный конформационный анализ металл-этилендиаминовых циклических систем и пришли к выводу, что кольцо существует в энантиомерных скошенных конформациях Са-симметрии, показанных на рис. 1-3. Кори и Бейлар, а также большинство последующих исследователей в данной области допускали, что конформации замещенных этилендиаминовых колец идентичны скошенным конформациям независимо от того. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология