Распределение структурных составляющих

Структурные особенности жидкости и вид радиальной функции для нее хорошо передаются представлением о так называемой случайной плотной упаковке (напомним, что для моле-, кулярных кристаллов характерна регулярная плотная упаковка). Случайную упаковку шаров получают, например, прн встряхивании их в баллонах с нерегулярной шероховатой пс-верхностью. При этом объем сфер составляет 0,64 от общего объема, тогда как коэффициент заполнения для регулярной плотной упаковки 0,74. Относительное увеличение объема при плавлении аргона приблизительно и соответствует различию плотностей регулярной и случайной плотной упаковок шаров. Функция g r) аргона близка к радиальной функции распределения для случайной плотной упаковки твердых сфер [c.199]

Одним из приемов системного анализа процессов химической технологии является структурное (топологическое) представление объекта исследования. Излагаемые в монографии принцип декомпозиции сложной системы на ряд взаимосвязанных подсистем, блоков и элементов, эвристические алгоритмы перевода физикохимической информации на язык топологических структур, понятие операционной причинности эффектов и явлений, правила распределения знаков на связах элементов, формально-логичес-кие приемы совмещения эффектов различной физико-химической природы в локальном объеме аппарата, правила объединения отдельных блоков и элементов в единую связную топологическую структуру системы — все эти приемы и методы в целом составляют единую методологию построения математической модели химико-технологического процесса в виде так называемых диаграмм связи. [c.4]

Метод структурно-группового анализа дает исчерпывающие результаты только в том случае, когда структурные элементы выбраны таким способом, что сумма всех их составляет 100% (или единицу), например при рассмотрении распределения углерода в нефтяных фракциях по ароматическим, нафтеновым ы парафиновым структурам. [c.369]

На рис. VI. 20, а приведена типичная зависимость удельного объема низкомолекулярного вещества от температуры. Видно, что плавление происходит практически в точке, в которой скачком меняется удельный объем. Иначе обстоит дело в случае полимеров, кристаллы которых относительно малы и значительно более дефектны по сравнению с низкомолекулярными. Температуры плавления кристаллических полимеров, как правило, ниже равновесной. Разность может достигать от нескольких градусов до нескольких десятков градусов. Редкое исключение составляют лишь упомянутые выше кристаллы с выпрямленными цепями, которые плавятся вблизи TZ- При кристаллизации полимеров из расплава всегда образуются кристаллы, характеризующиеся достаточно широким распределением по размерам и по дефектности, а следовательно, и по температурам плавления. Поэтому поликристаллические полимерные фазы плавятся в определенном интервале температур, иногда весьма широком (рис. VI. 20, б). Последнее, разумеется, не означает нарушения термодинамического требования скачкообразности перехода. Плавление каждого отдельного кристаллита происходит скачком, а кажущаяся плавность перехода отражает лишь структурную неоднородность кристаллического образца. [c.186]

На рис. 11.32, а приведена зависимость частот встречаемости различных форм основной цепи дипептидных фрагментов (не содержащих остатков Gly) от значений угла 0 в 50 глобулярных белках, трехмерные структуры которых найдены методом рентгеноструктурного анализа с хорошим разрешением ( 2,6 А). На рис. П.32, б приведены аналогичные данные для дипептидов, включающих хотя бы один остаток Gly. Кривые на обоих рисунках представляют собой огибающие вершины прямоугольников, ширина каждого из которых равна 20° в шкале 0, а высота - частоте встреч в структурах отобранных белков дипептидных фрагментов определенной формы с углами 0, попадающими в соответствующий 20-градусный интервал. Полученное распределение опытных величин (число их > 7000), очевидно, не может вызвать каких-либо сомнений в экспериментальной обоснованности классификации форм основной цепи дипептидных фрагментов на два типа - шейпы fue. Формы R-R, R-B и B-L составляют шейп /, а формы В-В, B-R и R-L - шейп е. Редко встречаемые в кристаллических структурах белков формы дипептидных участков L-R, L-B и L-L могут занимать промежуточное положение. Кривые на рис. 11.32 имеют несколько диффузный характер, что отражает, с одной стороны, действительный разброс значений угла 0 в структурах белков, т.е. конформационную свободу остатков, а с другой - экспериментальные ошибки в определении значений ф и V /, которые могут составить 10-15°. Однако несмотря на большую ширину полос, нельзя не заметить их дублетную, а в ряде случаев триплетную структуру. Это указывает на существование у всех форм основной цепи дипептидов двух или трех предпочтительных значений угла 0, обеспечивающих наиболее выгодные взаимные ориентации смежных остатков. Расстояния между максимумами полос распределения всех форм основной цепи равны 40-60°. Отмеченный опытный факт об относительной дискретности распределения значений угла 0 целесообразно учитывать в конформационном анализе пептидов и белков при выборе исходных для минимизации энергии структурных вариантов. [c.226]

АТ I - декапептид, содержащий в С-концевой части последовательности остатки His и Leu. Удлинение цепи заметно повлияло на распределение конформаций по энергии. Оно привело к большей детерминации конформационных состояний пептида, т.е. к ограничению конформационной свободы. Из структурного набора АТ II фактически разрешенными остаются три конформации группы А (А , А2 и A4), причем самыми низкоэнергетическими по-прежнему являются А и Aj. Конформация А2 более выгодна по энергии, чем А , так как ее потенциальная поверхность более комплементарна поверхности дополнительного дипептидного фрагмента His -Leu °. Заметное повышение у АТ I энергии конформаций группы В, делающее их практически запрещенными, объясняется, во-первых, значительно более слабыми взаимодействиями участка His -Leu ° с остальной частью молекулы (их энергия, например, у В[ составляет-6,2 ккал/моль, в то время как у А2 и А соответственно -11,3 и -9,4 ккал/моль), а во-вторых, потерей по стерическим причинам ряда стабилизирующих взаимо-действий остатка Phe, концевого у АТ II и промежуточного у АТ I [c.572]

Упорядоченное распределение примеси по структурным позициям, не совпадающее с симметрией кристаллической матрицы, является, конечно, существенно неравновесным и поэтому может быть переведено в упорядоченное (равномерное по всем эквивалентным положениям) с помощью высокотемпературного отжига. За меру аномальности плеохроизма можно принять отношение интенсивностей самой интенсивной и самой слабой группы линий в спектре ЭПР (/тах//тт). Зависимость этой величины от температуры и времени отжига кристалла приведена на рис. 13, из которого видно, что, например, при 600 °С отжиг в течение суток практически полностью устраняет аномальное распределение примеси. Энергия активации процесса разупорядочения составляет для дымчатой окраски 0,3 эВ. [c.75]

В связи со сложностью влияния на механизм разрушения таких структурных факторов, как молекулярная масса, молекулярно-массовое распределение и разветвленность макромолекул, удалось выяснить только качественное влияние этих факторов на прочность и структурный коэффициент у. Исключение составляет следующий количественный результат. Было [c.113]

Готовясь к отбору проб нефтей, необходимо ясно представлять себе задачи исследования и с учетом их составлять план отбора проб нефти по площади и разрезу пород в месторождении. В связи с этим полезными будут карта расположения скважин на структуре, тектоническая схема района, схема распределения коллекторов с их физической характеристикой (пористостью и проницаемостью). Если, например, перед исследователем стоит задача определения изменения состава нефти по простиранию пласта, то следует отбирать пробы в различных частях залежи у водонефтяного контакта, вблизи газовой шапки (на куполе), с учетом пористости и проницаемости пласта. При изучении связи свойств нефтей со структурными и тектоническими особенностями района предусматривают отбор проб в различных структурных элементах с учетом типа залежи и геологических особенностей строения пласта. [c.18]

Получено распределение линейных структурных элементов вида СНз(СН2) —. Их содержание в расчете на 1 С-атом по отношению к содержанию элемента с п = 3 составляет 0,94 (п = 4), 0,76 (п 5), 0,69 (п = 6). [c.174]

Сравнение составов ОСС двух дистиллятов усинской нефти позволяет отметить следующее потенциальное содержание ОСС в дистилляте 200— 360°С составляет 6 мае. %, в дистилляте 360—410°С — 11 мае. % в первой фракции преобладают бензотиофены и тиаинданы — относительное содержание их около 50%, во второй — три- и тетрациклические структуры, составляющие более 70%. В дизельном дистилляте содержание тиаинданов несколько выше, чем в высококипящем дистилляте. При хроматографическом разделении наблюдается распределение ОСС не только по структурным признакам, но и по молекулярной массе. [c.87]

Для изучения специального класса соединений, которые составляют основной предмет этой книги, все сказанное выше справедливо при условии, что можно получить истинные монокристаллы этих соединений. Однако часто возникают довольно сложные структурные нарушения различного характера. Даже если данный кристалл дает четкие отражения с периодичностью в трех измерениях, все же возможны нарушения, которые проявляются в том, что составы последовательных элементарных ячеек неодинаковы. Простым примером является и-хлорбромбензол. Кристаллографически эта молекула имеет центр симметрии. Присутствующие в кристалле атомы хлора и брома недостаточно различаются по своим свойствам, что приводит к беспорядочному их распределению. Такие структуры можно рассчитать довольно точно, но в результате мы получим, как и при определении любой кристаллической структуры, некоторый усредненный состав элементарной ячейки. [c.21]

Эфиры полифосфорных кислот составляют другую группу неионизиро-ванных соединений фосфорила, родственных полифосфорилхлоридам и поли-фосфорилдиметиламидам. Эти соединения легко приготовить смешением в нужных пропорциях триалкилфосфата (ВО)зРО с пятиокисью фосфора. При 110° равновесие достигается, по-видимому, за несколько часов. В действительности оно наступает сразу же после растворения пятиокиси фосфора в жидкой фазе. Кривая распределения структурных единиц показана на рис. Ю. [c.44]

С помощью МУР изучено распределение пор по размерам в структуре коксов стандартной прокалки. У игольчатого кокса субструктурная пористость состоит, в основном, из макропор с радиусом инерщ1и около 500 А, у рядового - из переходных и макропор с радиусом инерции 350 А, у коксов КНПС пористость определяется микропорами с радиусом инерции около 20 А. Содержание закрытых пор меняется довольно значительно, составляя 30 % для коксов игольчатой структуры и 67 % для изотропного кокса. Сопоставление характеристик структурной пористости с характеристиками сырья коксования показало зависимость надмолекулярной структуры и пористости от содержания асфальтенов. Чем больше содержание асфальтенов в сырье, тем выше структурная пористость, меньше величина сростков кристаллитов. Чем больше суммарное содержание ароматических углеводородов, тем больше величина последних. Следовательно, по характеристикам сырья можно прогнозировать структуру кокса. [c.118]

Структурно однородным является и обычный псевдоожиженный слой при малых числах псевдоожижения и распределительном устройстве, обеспечивающем достаточно равномерное распределение газового потока по сечению аппарата. Однако в этом случае расход газа минимален и, следовательно, для больншнства технологических процессов мала и удельная производительность. Исключение в этом случае составляют механические процессы горизон- [c.243]

Особое место занимают исследования коллоидной структуры нефтяных дисперсных систем методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами [67 — 70]. Указанный метод проявляет чувствительность к полидисперсности и форме частиц исследуемых объектов, не зависит от их оптической плотности и многокомпонетнос-ти. Однако этим методом можно фиксировать только размеры ядра структурного образования, не включая сорбционно-сольватный слой, что связано с незначительным расхождением в значениях электронных плотностей сольватной оболочки и дисперсионной среды. Кроме этого, метод малоуглового рассеяния позволяет получать достаточно воспроизводимые результаты в случае слабоструктурированных систем, когда расстояние между соседними структурными образованиями намного превышает их размеры. С помощью рассматриваемого метода изучено [71] распределение по размерам структурных образований в нефтяных профилактических средствах. Показано, что в этих системах размеры частиц дисперсной фазы составляют от 1,7-3 нм до 40 нм, причем основу коллоидной структуры составляют частицы меньших размеров. [c.84]

В настоящее время наблюдается отход от модельных представлений и интенсивное развитие теорий жидкого состояния, которые можно назвать строгими, поскольку они не исходят из рассмотрения какой-либо упрощенной модели жидкости. Задача строгих теорий — вывести структурные и термодинамические свойства жидкости, исходя исключительно из потенциальной функции взаимодействия между молекулами (как было показано в гл. XI, 1, знания этой функции достаточно для определения разности между термодинамическими функциями реальной системы и идеального газа, образованного теми же частицами, но с отключенными межмолекулярными взаимодействиями). При строгом подходе структурные характеристики жидкости и ее термодинамические свойства связывают с так называемыми молекулярными функциями распределения (функции распределения для групп частиц). Одной из таких функций является определенная выше функция (/ ) для пары частиц. Знание функций распределения позволяет строго, без каких-либо приближенных гипотез, решить задачу расчета термодинамических функций, а также оценить флуктуации в системе. Метод молекулярных функций распределе1шя является общим методом теоретического исследования жидкостей и газов. Общность свойств жидкости и газа утверждается, однако, на иной основе, чем в старых теориях, рассматривавших эти системы как бесструктурные. Учет корреляций в распределении частиц (ближней упорядоченности) составляет сущность метода. Основной проблемой в теории является нахождение бинарной коррелятивной функции распределения, по- [c.360]

Пористость, образующаяся в заготовках углеродных материалов, зависит от многих факторов гранулометрического состава, пористости зерен наполнителя, количества связующего, механизма его разложения при карбонизации, способа и параметров прессования, а также структурных изменений при термической обработке. Считают, что с уменьшением размера зерна наполнителя несколько возрастает межчастичная пористость, а эффективный размер пор уменьшается. При этом размер пор составляет одну треть от размера зерна. Аналогичные результаты получены Деевым А.Н. и др., которые показали, что с переходом от порошка кокса к саже изменяется распределение пор. Материальг на саже в качестве наполнителя имеют узкое распределение пор по размерам и мелкую [c.35]

Пример расчета на ЭВМ переходного процесса. Расчеты переходных процессов в гидро- и пневмосистемах целесообразно выполнять на цифровых ЭВМ. Для этого могут быть использованы приведенные выше математические описания (модели) устройств, из которых состоит исследуемая или проектируемая система. В зависимости от принципиальной схемы гидро- или пневмосистемы и ее конструктивного исполнения математическая модель получается разной степени ело. жности. Наиболее сложной будет модель, если гидравлические и пневматические линии являются длинными и их описание должно учитывать распределенность параметров по пространственным координатам, а уравнения устройств, соединенных этими линиями, представлены нелинейными дифференциальными уравнениями. Модель упрощается в тех с.тучаях, когда допустимо не учитывать распределенность параметров линий или линии вследствие малой длины и незначительного гидравлического сопротивления не могут существенно повлиять на переходный процесс в данной системе. Дополнительное упрощение модели достигается, если часть устройств системы близка к линейным динамическим звеньям. Например, с достаточной для практики точностью математическая модель электрогидравлического следящего привода с дроссельным регулированием часто может быть сведена к модели, состоящей из рассмотренной в параграфе 13.4 линейной модели электрогидрав,лического усилителя и нелинейной модели нагруженного исполнительного гидродаигателя, динамические процессы в котором описаны системой уравнений (12.25)—(12.34). Предварительные расчеты и исследования влияния параметров устройств на качество переходных процессов проще всего выполнять по линейным математическим моделям. Программы расчетов линейных систем можно составлять непосредственно по их структурным схемам, применяя изложенную в параграфе 5.7 методику. [c.387]

При иерархич построении квазигомогенного приближения производят операцию осреднения (сглаживания) флуктуаций порядка предыдущего (мелкомасштабного) структурного уровня Для этого необходимо, чтобы характерный масштаб / предыдущего уровня был много меньше харак терного масштаба L последующего уровня и система содержала на уровне L макроскопически большое число неоднородностей масштаба / Кроме того, должен существовать промежут размер X I X L) такой, чтобы параметры ф после осреднения по объему (или пов-сти Х ) прел ставлялись уже не флуктуирующими, а регулярными ф-ция ми пространств координат с характерным масштабом изменения L Масштаб X значительно превышает характерное расстояние, на к-ром взаимодействуют флуктуации масштаба/-т наз радиус корреляции Область осреднения размера X наз элементарным физ объемом (или макроточкой) Напр, для процесса хим абсорбции газа жидкостью в двухфазном реакторе барботажного типа / соответствует масштабу газового пузыря, а L-размеру реактора Осреднение концентрации компонентов в каждой фазе проводят по элементарному объему Х , содержащему достаточно большое число пузырей, но значительно уступающему объему реактора Линейный размер X выбирается с учетом интенсивности локального гидродинамич перемешивания Объем Х рассматривается как макроточка с эффективными (т е усредненными по времени наблюдения) значениями коэффициентов массоотдачи, уд тепловыделения, распределения в-в между фазами и т п, к-рые необходимы для составления кинетич ур-ний отдельньи стадий Ур-ния баланса массы и энергии затем составляют с учетом перемешивания в масштабе всего реактора [c.633]

Достичь этой цели, т.е. предсказания по аминокислотной последовательности конформационно-жестких и лабильных участков, можно тремя способами. Один из них универсален, а два других, хотя и имеют частный характер, представляют самостоятельный интерес и могут дополнять и контролировать друг друга. Первый способ требует распределения пространственного строения пептидных участков фиксированной длины по определенным таксономическим группам - шейпам, обобщенным структурным элементам цепи, отражающим потенцию соседних остатков к средним взаимодействиям. По ряду причин оптимальными являются пентапептидные участки. Их структурная селекция по шейпам может быть осуществлена с помощью "скользящей рамки" с шагом в один остаток для всех белков, нативные конформации которых известны. Максимально возможное число шейпов у фрагмента из п остатков равно 2" при л = 5 оно составляет 16. Можно надеяться, что систематика белковых пентапептидных участков, количество которых превышает 100 тыс., по 16 группам и последующий анализ каждой группы приведут к установлению корреляций между составом и порядком аминокислот в пентапептидах, с одной стороны, и шейпам основной цепи, с другой. Такие корреляции, очевидно, не будут однозначными, и для большинства пентапептидов приемлемыми окажутся три-четыре, а то и большее число шейпов. Специальные расчеты, однако, показали, что и в этом случае конформационно-жесткие участки смогут обнаружиться по тенденции к снятию энергетического вырождения шейпов фрагментов, перекрывающихся по 1-4 остат- [c.592]

В древесине лиственных пород ксиланы являются преобладающими полисахаридами гемицеллюлоз. Для лиственных деревьев характерно присутствие глюкуроноксилана. Это разветвленный полисахарид, главная цепь которого построена из остатков P-D-ксилопиранозы, соединенных гликозидными связями 1 ->4. Боковыми ответвлениями служат остатки 4-0-метил-0-глюкуроновой или D-глюкуроновой кислот, присоединенные к главной цепи а-гликозидными связями ]—>2. Структурная и символическая формулы глюкуроноксилана представлены на схеме 11.8. Формулы моносахаридов, образующих составные звенья, приведены выше (см. схему 11.1). Глюкуроноксиланы лиственных пород содержат в среднем одно звено глюкуроновой кислоты на 9... 10 звеньев ксилозы. Число боковых звеньев зависит от породы дерева, положения в стволе и возраста. Распределение боковых звеньев хаотическое. Высказывают предположение, что значительная доля (до 40%) групп уроновых кислот в глюк-уроноксиланах находится не в свободном виде карбоксилат-ионов, а участвует в образовании сложноэфирных связей (метилированы, связаны с лигнином). Иногда в глюкуроноксиланах в качестве боковых ответвлений присутствуют остатки p-D-ксилопиранозы. В состав глюкуроноксиланов лиственных пород входят ацетильные группы -СОСНз, массовая доля которых составляет 12... 19% (примерно одна группа на два звена ксилозы). Они распределены в О-ацетил-4-О-метилглюкуроноксиланах между гидроксильными фуппами звеньев главной цепи в следующем порядке [c.303]

Когда слой наносится методом запивки суспензией, область с наивысшей структурной неоднородностью оказывается близкой к поверхности слоя. Эксперименты показывают, что при постепенном удалении верхней части слоя (рис. 24) степень размывания пятен снижается. При удалении верхних 100 мкм слоя, общая толщииа которого составляла 400 мкм, размывание оказывалось значительно меньшим. Однако при дальшейшем снятии слоев (с помощью микротома) не наблюдалось значительного улучшения эффектпвности оставшейся части слоя. Штрихами показана зависимость от толщины нетронутых слоев. И. наконец, на рис. 25 показано распределение концентрации в различных уровнях слоя и влияние этого распределения на размывание пятна в продольном направлении. После каждого очередного среза слоя, пользуясь флуориметром. оценивали распределение концентрации дансильного производного глицина. По мере удаления слоев степень размывания пятна уменьшалась, а центр пятна оказывался смешенным по осп, определяемой направлением элюирования. [c.82]

При катагенезе происходит дальнейшее уплотнение уже сформировавшейся породы, изменение состава поровых вод, раскрис-таллизация коллоидов, аутигенное минералообразование. В связи с этим происходит и упрочнение структурных связей, намечается формирование новых текстур. В глинистых породах, по данным В.И. Осипова, В.Н. Соколова и В.В. Еремеева, могут существенно различаться способы расположения частиц (микротекстуры). При ламинарной микрослоистой текстуре отмечается высокая степень упорядоченности, ориентации составляющих структурных элементов в плоскости напластования, порода характеризуется отчетливой анизотропией. Размеры пор составляют первые микроны, при низком содержании алевритовых примесей экранирующие свойства высокие. При вихревом турбулентном распределении материала листообразные изогнутые агрегаты глинистых частиц как бы обтекают мелкие алевритовые зерна и другие включения. В глинистых породах турбулентного строения размеры агрегатов могут достигать 20 мкм, диаметры пор изменяются от 0,06 до 10,2 мкм. [c.286]

На лавинной стадии разрушения образуется магистральная трещина, развитие которой приводит к нарушению сплошности образца. Перегруженные связи составляют 10—20% от нх общего числа в образце [160]. Дест1рук-ция сопровождается появлением свободных радикалов, обладающих высокой химической активностью и вследствие этого инициирующих процесс разрушения, который может приобрести цепной характер с десятками н даже сотнями актов распада [160]. Деструктивный процесс охватывает преимущественно области естественных структурных дефектов, случайно распределенных по объему изделия. Образующиеся здесь субмикроскопи-ческие трещины имеют форму дисков, нормальных к оси растяжения. Обычно ширина этих трещин составляет десятки, а длина — сотни ангстрем, причем в кристаллических полимерах их размеры примерно на порядок меньше, чем в аморфных [90]. Величина напряжения практически не влияет на размер субмикротрещин. [c.136]

Особый интерес представляет случай больших обратимых деформаций в условиях, когда гибкость макромолекул полностью подавлена. Например, пленки изотактического ПП с размерами сферолитов 80—150 мкм обнаруживают способность к пластической деформации даже при Гв = —196°С, что примерно на 180 °С меньше Гст [88]. Предельное удлинение, полученное при растяжении этих пленок со скоростью 0,5 мм/мин, составляло 140 /о. Но, несмотря на образование шейки, никаких структурных превращений на молекулярном уровне не наблюдалось (большеугловые рентгенограммы имеют вид колец с равномерным распределением интенсивности). Упругий возврат образца после снятия нагрузки происходит сразу на большую величину, а при постепенном размораживании всего лишь до 10 °С исходные размеры полностью восстанавливаются. По-видимому, здесь мы действительно имеем в чистом виде деформацию полимера, протекающую только на надмолекулярном уровне, без разрушения порядка в расположении молекулярных цепей. Возможно, упругий возврат в этом случае протекает за счет энергетической упругости, возникшей как следствие образования в системе новых свободных поверхностей, поскольку при отсутствии сегментального движения энтропийных сил недостаточно, чтобы вызвать сокращение образца после разгрузки. Предположение это достаточно правдоподобно, но нуждается в дополнительной экспериментальной проверке. [c.207]

ЛИЮ над плоской поверхностью. Поэтому их адсорбционное поведение близко к поведению непористых, в том числе и грубо дисперсных, углеродных тел. Обычно удельный объем макропор для различных активированных углей составляет 0,2—0,8 см7г, л удельная поверхность — 0,5—2,0 м7г. К этой же группе материалов могут быть отнесены сажи и графиты с близкой величиной удельной поверхности. По ряду причин, в частности и кинетического характера, практически не может быть осуществлено. заполнение макропор по механизму капиллярной конденсации. Структурные особенности пор и частиц указанных характеристических размеров могут быть выявлены с помощью оптической микроскопии [97]. Однако более детальные данные о распределении пор по размерам могут быть получены методом вдавливания ртути [107, 108]. Поскольку углеродные материалы не смачиваются ртутью (краевой угол 0- 14О°), то ртуть проникает в поры с эквивалентным радиусом г откаченного образца под давлением Р [c.45]

Еще более отчетливо наличие двух распределений было обнаружено при исследовании реакции s-fIFs, для которой Ргор = = 98,6% (Г=1600 К) и Рхол = 1,4% (Т=300 К). В этой реакции большую роль играют особенности структуры молекулы IF5, которые предоставляют две альтернативы атаки атомом s — взаимодействие с аксиальными или экваториальными атомами F. Оба структурных пути реакции соответствуют различной экзотермич-ности. Аналогичные результаты были получены для системы s + -f SF4, где Trop = 2300 К и 7хол = 390 К. В SF4 связи S—F не эквивалентны и силовые постоянные для экваториальных атомов составляют 4,8-10 Н/м, а для полярных связей 3,5-10 Н/м. Следовательно, экзотермичность реакции с участием полярных связей выше, чем экзотермичность реакции с разрывом экваториальных связей. Обнаружено, что вероятности реализации указанных каналов— экваториального и полярного — соотносятся как 0,1 0,99. [c.72]

Распределение первичных и сложных структурных единиц в системе показывает,что эти частицы квазисфе ичны. Размер первичных частиц составляет 2.7-3.0 нм, а сложных структурных единиц - 10.0-40.0 и более нм,что соответствует размерам частиц технического углерода, но в отличии от последнего это не цепочные структуры. [c.9]

Для определения распределения атомов углерода в нафтеновых, парафиновых и ароматических структурах масляных фракций довольно широкое распространение получил п—(1—М метод [57], основанный н>а определении трех экспериментальных величин — показателя преломления ( ), плотности и среднего молекулярного веса (М). Однако-для определения группового состава асфальтенов он мало пригоден из-за значительного содержания гетероатомов, трудности разделения на фракции со сравнительно узкими пределами молекулярных весов и экспериментальной сложности определения коэффициентов преломления. Поэтому для определения структурно-групповых параметров смол и асфальтенов был применен метод Ван-Кревелена [58] в модифицированном виде, исходными данными для которого являются плотность и элементарный состав образца. Пользуясь этим методом, авторы [59] сделали вывод о том, что основу химического строения асфальтенов составляют полициклические конденсированные системы. [c.14]

Еще более наглядно распределение пор в углях Кубелька изображается дифференциальными структурными кривыми, которые получаются, если изображать величины наклонов структурных кривых как функцию lgD. Эти кривые приведены на рис. 129. Ординаты пропорциональны частоте, с которой встречаются в данном образце капилляры с диаметром В. Кривые похожи на типичные кривые вероятности. Абсциссы, соответствующие максимуму кривых, дают главный диаметр капилляров, т. е. диаметр, который в адсорбенте встречается чаще всего. Кривые рис. 129 еще лучше выявляют сходство между выводами обеих теорий. В углях с наиболее тонкими порами главный диаметр равен 10 А и даже меньше, в то время как главный диаметр угля ВАЗР составляет 50 А. Как было указано выше, рассмотрение изотермы рис. 127 с точки зрения теории полимолекулярной адсорбции приводит к выводу, что угли с более тонкими порами способны к адсорбции лишь немного большей, чем соответствующая одному мономолекулярному слою, а уголь ВАЗР адсорбирует при насыщении, по крайней мере, пять слоев. Таким [c.530]

Количественное распределение индивидуальных углеводородов по структурным группам во фракциях белорусских нефтей, выкипающих до 150 °С, представлено в сводных табл. 73—75 и на рис.. 32—34 в виде диаграмм. Содержание парафиновых углеводородов в бензиновых фракциях всех изученных нефтей достаточно высокое — от 60— 65 до 70—75 вес.%- Интересно отметить, однако, что при переходе от речицких нефтей к осташковичским, давыдовским и вишанским наблюдаете заметное увеличение содержания парафиновых углеводоров. Если в бензиновых фракциях речицких нефтей их содержится 60—65%, то в осташковичских — 65—68%, а в тех же фракциях нефтей Давыдовского и Вишанского месторождений содержание парафиновых углеводородов доходит до 68—75 вес.%. Содержание нафтеновых углеводородов в бензиновых фракциях речицких нефтей составляет 26—29%, осташковичских — от 23 до 27%, а в аналогичных фракциях нефтей Давыдовского и Вишанского месторождений содержание нафтеновых углеводородов еще ниже — 20—26 вес.%. Содержание аромати- [c.113]

Поскольку основу молекул ВМСН составляет углеродный скелет, то объективно наиболее ценной является информация ЯМР С-спектрометрии, позволяющей наблюдать распределение атомов углерода непосредственно по структурным группам. ОД на о использование магнитного резонацса на ядрах С затруднено вследствие малого содержания таких ядер в образцах и, следовательно, низкой относительной чувствительности. Поэтому ЯМР С спектрометрия требует специального сложного аппаратурного оформления накопителя сигнала, импульсной техники с Фурье преобразователем. [c.43]

Большинство гелевидных смол вследствие неравномерного распределения поперечных связей в молекулярном каркасе неоднородно по плотности структурной сетки и является гетеропористым. Средняя пористость и, соответственно, набухаемость гелевидных смол полимеризационного типа регулируется содержанием сшивающего агента, к-рое составляет обычно 2—10% (табл. 1). [c.81]