Скэтчарда Гильдебранда

По расчетам М в литературе приведено очень мало данных. Кроме расчета по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда для регулярных растворов [62] во многих работах даются лишь общие понятия об интегральной и парциальной теплотах растворения. В одной из работ [67] описывается методика расчета AI по данным равновесия жидкость — пар, которая требует экспериментальных определений парциальных давлений компонентов. [c.248]

Скэтчард — Гильдебранд — Флори — Хаггинс [c.184]

Рис. 4.12а. Воздействие соотношения объемов на расчет коэффициентов активности по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса.

Найденные ими параметры растворимости даны в табл. 6.2. Бартон и др. [177] исследовали парожидкостное равновесие углеводородов Сз — С , используя параметры растворимости этих соединений стремясь повысить точность расчетов, эти авторы также применили кажущиеся параметры растворимости. На рис. 4.19 сравниваются коэффициенты активности, вычисленные по уравнению Вильсона, которые можно рассматривать в качестве наиболее точных в данном случае, с коэффициентами активности, рассчитанными по уравнениям Скэтчарда — Гильдебранда и Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса. Во всех случаях величины, вычисленные-по последнему уравнению, более точно согласуются с полученными по уравнению Вильсона, хотя степень соответствия довольно низка (исключение составляет лишь система бензол — гептан). [c.222]

Во многих опубликованных работах приводятся установленные расчетным путем величины второго вириального коэффициента и необходимые корреляции, полученные исходя из свойств чистых компонентов. Так что применение вириального уравнения для решения большинства задач, связанных, в частности, с дистилляцией, вполне оправданно. Объединение вириального уравнения и уравнения Скэтчарда — Гильдебранда для расчета коэффициента распределения дает следующие выражения [c.313]

В эти уравнения включены свойства лишь чистых компонентов. При необходимости исходное уравнение Скэтчарда — Гильдебранда можно заменить расширенным уравнением Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса. [c.313]

Определите взаимную растворимость по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда. [c.402]

Компактное уравнение растворимости, требующее знания только свойств чистых компонентов, получено исходя из уравнения Скэтчарда — Гильдебранда для коэффициентов активности растворенного вещества [c.407]

В соответствии с уравнением Скэтчарда — Гильдебранда можно записать [c.531]

Если используется метод Скэтчарда — Гильдебранда, то предполагается, что Я не зависит от температуры, а 5 = 0. [c.531]

Расчет избыточной энтальпии по уравнениям Вильсона и Скэтчарда—Гильдебранда. Я , рассчитанная по уравнению Скэтчарда—Гильдебранда, не зависит от температуры. [c.531]

Расчет избыточной энтропии по уравнению Вильсона. В соответствии с расчетом, проведенным по уравнению Скэтчарда— Гильдебранда, 5 = 0. [c.531]

В целях вывода уравнений для определения избыточных свойств пригодна любая корреляция коэффициента активности, учитывающая влияние температуры. Например, используя уравнение Скэтчарда — Гильдебранда, получаем [c.533]

Результат, полученный в уравнении (11.106), является вполне закономерным, так как теория регулярных растворов и уравнение Скэтчарда — Гильдебранда были разработаны на основе допущения о нулевой избыточной энтропии. [c.533]

Таблица В. 8. Расчет пределов растворимости при помощи уравнений ван Лаара и Скэтчарда — Гильдебранда. В примере 7.5 в этих же целях используется уравнение Маргулеса

О — член, учитывающий дипольный момент в уравнении Ван-Лаара — Скэтчарда — Гильдебранда для молекул, обнаруживающих наличие ориентационных сил, [c.21]

Рис. e.g. сравнение экспериментальных значений относительной летучести со значениями, рассчитанными по теории Скэтчарда — Гильдебранда, для системы 2,2-диметилбутан (1) — бензол (2) [30]. [c.299]

Коэффициент активности определяется соотношением Скэтчарда—Гильдебранда (см. раздел 8.10) [c.326]

Поскольку в уравнений Скэтчарда—Гильдебранда не учитывается- влияние давления на у, оно, естественно, малопригодно для расчета равновесия пар-жидкость в критической области. [c.327]

Коэффициент активности 72 Для неполярных систем часто можно рассчитать, используя уравнение Скэтчарда—Гильдебранда, о котором шла речь в раз- [c.340]

На рис. 8,23 показаны три ли-ни.и верхняя отображает результаты, полученные при использовании допущения о среднегеометрическом (/х2 = 0) в уравнении Скэтчарда-—Гильдебранда, нижняя — результаты, полученные с /12 = ОЛ 1, которое рассчитано по Р—V—Т—у данным газовой фазы, средняя соответствует = 0,08 — оптимальному значению, полученному по данным о растворимости. Рис. 8,23 показывает, что даже приблизительное значение /13 обычно приводит к более лучшим результатам, чем получаемые в предположении = [c.341]

Для расчета растворимости гзердых вешеств в жидкостях применима зависимость, вытекаюшая из уравнений Шредера и Скэтчарда-Гильдебранда и учитывающая неидеальность раствора [1]. Если для бинарной системы индекс 1 обозначает растворитель, а индекс 2 - растворимое, то можно записать [c.247]

Рис. 4.19. Сравнение коэффициентов активности, полученных по уравнению Вильсона (В), параметры которого указаны в табл. Д.8, уравнению Скэтчарда — Гильдебранда (СГ), параметры растворимости для которого приведены в приложении Г, и по уравнению Скэтчарда — П1льдебранда — Флори — Хаггинса (СГФХ). См. также табл. 4.12.

Таблица 4.12. Сравнение коэффициентов активности при бесконечном разбавлении, полученных в соответствии с параметрами уравнения Вильсона (табл. Д.8) и коэффициентов активности, полученных по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда с использованием параметров растворимости Хоя [360], Хансена [333], а также Хенли и Сидера [52]

Уравнение (4.195) называют уравнением Скэтчарда — Гильдебранда или уравнением коэффициента активности регуля рных растворов, сокращенно СГ. С его помощью прогнозируются величины коэффициента активности, превышающие единицу. Модификацию этого уравнения, предложенную Флори и Хаггинсом, называют расширенным урвнением СГ или уравнением СГФХ [c.221]

Точность подхода, основанного на использовании параметра растворимости, часто довольно низка. Например, сравнение (табл. 4.14) коэффициентов активности при бесконечном разбавлении, рассчитанных по параметрам уравнения Вильсона [354] и коэффициентов активности, вычисленных исходя из трех различных групп параметров растворимости, взятых из литературы, показывает довольно плохое их соответствие даже для пар углеводородов. Было предпринято несколько попыток исправить положение. Чао и Сидер [218] (см. также гл. 6) сохранили форму уравнения (4.195), но произвольно видоизменили некоторые параметры растворимости, с тем чтобы обеспечить более точное соответствие уравнения экспериментальным данным о равновесии. Маффиоло и др. [455] использовали некоторые аспекты метода Чао — Сидера и применили уравнение Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса. В результате обстоятельных исследовании, выполненных Даубертом и др. [31], выяснилось, что такой подход дает лучшие результаты, чем исходное уравнение, при исследовании смесей нафтенов и ароматических углеводородов, а также тяжелых углеводородов при низких давлениях. [c.222]

Сравните величины коэффициентов активности, рассчитанные по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда и уравнению Скэтчарда — Гильдебранда — Флори — Хаггинса, включающего поправку на энтропию, и экспериментальные данные для смеси бензол (/) + цикло-пенган (2) при 35 °С, полученные Герменсеном и Праузницем (1963). [c.246]

Для веществ с критической температурой, превышающей используемый диапазон, значительно более точна усовершенствованная методика Маффиоло и др. [445]. Эти авторы рассчитывают коэффициент активности по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда (уравнение (2) табл. 6.1), а фугитивность жидкости определяют как [c.311]

Описанный подход был принят Кингом и др. [440] для описания растворимости таких газов, как СО2, НгЗ и СзНв в нескольких алканах. Поскольку критические температуры этих газов превышают 25° С, экстраполяция величин давления паров возможна лишь в умеренных пределах —максимум до 70°С. Тем не менее даже в таком случае лучше использовать расширенный вариант уравнения Скэтчарда — Гильдебранда, т. е. уравнение Флори — Хаггинса — Скэтчарда — Гкльдебранда, включающее параметры перекрестного взаимодействия [c.339]

Эти же авторы провели аналогичные расчеты по уравнению Скэтчарда — Гкльдебранда с учетом поправки Флори — Хаггинса Ы2 + 1 - вг, где вг = (I - Ф )/хг-. Как видно из сводной таблицы, погрешность вычислений по методу UNIEA находится в пределах 10% (или около того) по отношению к экспериментальным данным, тогда как расчет по уравнениям Скэтчарда — Гильдебранда и Скэтчарда — Гкльдебранда — Флори — Хаггинса во многих случаях не дает такой точности. Объяснить это различием в полярности, по-видимому, нельзя, о чем, в частности, говорят результаты измерения дипольных моментов, показанные в последней колонке таблицы. [c.413]

Дальнейшее расширение сферы применимости уравнения Скэтчарда— Гильдебранда с целью охвата компонентов с водородными связями мало обосновано теоретически, поскольку допущения теории регулярных растворов будут ошибочны для смесей, содержащих такие компоненты. Тем не менее некоторых полуколичественных успехов в этом отношении добились Хансен и др. [35], а также авторы работ [18], которые занимались разработкой критериев выбора растворителей для красок и других покрытий. Нулль и Палмер [60] также использовали модифицированные параметры растворимости для разработки эмпирической корреляции коэффициентов активности. [c.299]

Для смесей неполярных компонентов (в первую очередь углеводородов) для расчета Фё разумно использовать уравнение Редлиха—Квонга, для расчета Уг — уравнение Скэтчарда—Гильдебранда (с параметрами растворимости), а значения ( для сверхкритических компонентов определять обратным пересчетом из бинарных данных. По существу, это и есть методика, предложенная Праусницем, Эдмистером и Чао [69] и развитая Чао и Си дер ом [19]. [c.326]

Рассмотрение теории неидеальных растворов а основе молекулярного взаимодействия позволяет лишь в редких случаях количественно оценить к и 7, хотя ка-чествеипая трактовка иногда оказывается полезной. В специальных случаях регулярных растворов [10] при помощи уравнения Скэтчарда—Гильдебранда можно достаточно хорошо оценить 7 из энергий испарения и молекулярных объемов. Однако это уравнение не применимо к растворам, в которых один илп оба компонента по- [c.246]

При рассмотрении вопроса об определении энтальпии смесей необходимо заметить, что, среди прочих, вопрос определения теплоты смешения жидких неидеальных растворов привлекал к себе постоянное. внимание исследователей. К I960 г. появилось две обзорных работы [86, 87], в которых были обобщены известные в то время экспериментальные данные и корреляции па. теплотам смешения. Основным выводом этих работ являлось то, что в настоящее время не существует надежной методики определения теплот смешения неуглевОдородных смесей. В этом разделе ранее описаны методы определения энтальпии жидких углеводородных смесей. Для определения энтальпий растворения жидкостей наиболее перспективным является метод [88], использующий уравнение Скэтчарда— Гильдебранда для определения внутренних энергий смешения при постоянном объеме. По полученным данным затем определяется теплота смешения. Этот метод неприменим в случае смесей молекул, которые не могут рассматриваться (хотя бы приблизительно) как сферические. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология