Дифференц-эффект положительный

Рис. У,16. Коррозионная диаграмма, показывающая возникновение положительного дифференц-эффекта

С другой стороны, сдвиг потенциала электрода в анодную сторону увеличивает общую скорость растворения металла. Однако скорость растворения металла с выделением водорода, т. е. скорость саморастворения, при этом уменьшается, поскольку со сдвигом потенциала в анодную сторону скорость выделения водорода падает. Уменьшение скорости саморастворения металла (фактически скорости выделения водорода) при сдвиге потенциала в положительную сторону от Е , получило название положительного дифференц-эффекта. [c.360]

Уже давно было замечено [5], что если при коррозии цинка в кислоте измерить количество выделяюп] егося в единицу времени водорода, т. е. определить таким способом скорость катодной реакции, то при контакте цинка, например, с платиной, катодная реакция на цинке замедлится и начнется выделение водорода на платине. Это явление получило название положительного диф-ференц-эффекта (разностного эффекта). Таким образом, дифференц-эффектом называется разность А между скоростью катодной реакции на изолированном металле и той же скоростью в случае контакта, с металлом более благородным. [c.179]

При смещении потенциала магниевого электрода в положительную сторону растет скорость образования ионов Mg+, вместе с ней растет скорость реакции (18.5). Таким образом, скорость выделения водорода по мере увеличения анодной поляризации магния не падает (см. разд. 3.7), а увеличивается. Это явление получило название отрицательного дифференц-эффекта. [c.331]

Поставив опыт, схема которого показана на рис. У,15, мы для изолированного цинка получим катодную кривую восстановления Н" , отвечающую большому т)н+. Скорость коррозии изолированного цинка и, следовательно, скорость выделения Нг будут определяться стационарным потенциалом ф , (рис. У,16). Контакт с платиной, на которой Т1н+ мало, растормаживает катодную реакцию, причем скорость растворения цинка увеличивается на Ч-Ад, что отвечает более положительному значению ф,.. Вследствие большей анодной поляризации цинка скорость катодной реакции на нем уменьшается на величину — Ак = А. Это и есть положительный дифференц-эффект Катодная реакция в значительной мере переносится на платину, вызывая увеличение скорости коррозии цинка. Легко убедиться, что увеличение внешнего сопротивления приведет к более отрицательному стационарному потенциалу, чем фс для цинка и к более положительному для платины (но сравнению с тем, что изображено на рис. У,16). Потенциалы электродов не будут одинаковы и —Ак уменьшится. Следовательно, чем ниже сопротивление [c.179]

Рис. У,15. Простейшая установка для исследования положительного дифференц - эффекта в случае контакта цинка с платиной в растворе кислоты.

Положительный дифференц-эффект [c.16]

В качестве аномальных следует рассматривать и обнаруженные случаи ускорения выделения водорода на некоторых металлах при смещении их потенциалов от коррозионного в положительном направлении. Это так называемый отрицательный дифференц-эффект был обнаружен Тилем и Эке-лем [44] при исследовании растворения алюминия в разбавленной соляной кислоте. [c.18]

Значительно более резко, чем у цинка, действие окисных слоев выражено у таких металлов как магний и алюминий. Особенно первый из упомянутых металлов — магний — приобретает все большее значение как материал отрицательного электрода химических источников тока, работающих в нейтральных, солевых электролитах. Более отрицательный потенциал и меньший эквивалентный вес приводят к увеличению напряжения и энергии элементов с магниевым электродом по сравнению с аналогичными элементами с другими применяющимися металлами. Но вместе с тем эти элементы обладают существенным недостатком — саморастворением магния, наступающим прн его анодной поляризации и сопровождающимся выделением водорода. Это явление, хорошо известное в литературе как отрицательный дифференц-эффект, выран<ено у магния очень четко по мере возрастания плотности анодного тока и сдвига потенциала в положительную сторону саморастворение магния увеличивается, оставаясь все время пропорциональным плотности тока (рис. 3). Таким образом, коэффициент использования магния не зависит от тока и принимает практически постоянное значение, равное 50—70%. [c.740]

Если поляризовать такой полифункциональный электрод, то внешний ток г будет равен 1-- 2 1. При сдвиге потенциала в отрицательную сторону возрастает скорость катодного выделения водорода (рис. 13.2, точка в) и уменьшается скорость анодного растворения металла (точка В ). Последний эффект называют катодной защитой металла. При потенциале отрицательнее равновесного потенциала металла растворение полностью прекращается. Если сдвигать потенциал в положительную сторону, то скорость анодного растворения увеличится (точка О). Вместе с тем снижается скорость катодного выделения водорода (точка О ) и скорость саморастворения металла (доля анодного растворения, связанная не с внешним током, а с выделением водорода). Это явление принято называть дифференц-эф-фектом (разностным эффектом). [c.280]

Нетрудно заметить, что при условии положительности энтропийного эффекта образования жидкой фазы I знак дифференциала ё Т, отвечающего переходу к моновариантной системе ( ), совпадает со знаком коэффициента m в уравнении фазовой реакции У .т - У = I. [c.97]

Положительный дифференц-эффект первоначально был объяснен на основе представлений о локальных элементах, как о причине растворения. Предполагалось, что этот эффект связан с изменением сопротивления в общей системе локальный элемент — вспомогательный электрод [45, 54—56]. С позиций теории локальных элементов трактовался этот эффект и в других работах [57—60]. В работе [1] было показано, однако, что положительный дифференц-эффект является следствием действия законов электрохимической кинетики при растворении металлов. Выделение водорода на металле при прохождении через него анодного тока происходит в соответствии с теми же закономерностями, что и при катодной поляризации, то есть в соответствии с экспоненциальной зависимостью от потенциала. При анодной поляризации потенциал электрода смещается в положительном направлении, что и является причиной соответствующего снижения скорости вы-"Ч деления водорода, то есть причиной положительного диффе- ренц-эффекта. Аналогичная точка зрения была развита также в работе [61]. [c.17]

Для проверки этого предположения Крёниг и Успенская 1113, 114] провели опыты с алюминием и магнием, подвергнутыми предварительной обработке в различных условиях с целью получения на этих металлах пленок различной толщины. Авторы [113, 114] показали, что с увеличением толщины окисных пленок отрицательный дифференц-эффект усиливается. Кроме того, ими были проведены исследования на амальгаме алюминия, существование окисной пленки на которой исключается. Оказалось, что в этом случае дифференц-эффект становится положительным. Все это привело Крёнига и Успенскую к следующему заключению о механизме аномального растворения алюминия и магния. [c.25]

Представления о разрушении окисных пленок на металлах как о причине отрицательного дифференц-эффекта используются и рядом других исследователей [82, 86, 115, 116]. Однако в большинстве работ мало внимания уделяется вопросу о том, почему в результате разрушения пленки усиливается выделение водорода на металле. Кроме того, в литературе нет ответа на вопрос, является ли наличие на металле окисной пленки не только необходимым, но и достаточным условием для появления отрицательного диференц-эффекта. Так, Крёниг и Павлов [117] ныталить обнаружить эффект на железе, которое они для этого специально покрывали пассивирующей пленкой. Их опыт не привел к положительному результату. [c.26]

Изменение скорости саморастворения электрода вследствие его внешней анодной поляризации получило название диффе-ренц-эффекта или разностного эффекта (РЭ). Если при этом саморастворение электрода уменьшается, то имеется в виду положительный дифференц-эффект, в противном случае — отрицательный дифференц-эффект. Отрицательный РЭ наблюдается для алюминия, магния, дуралюмина, а также нержавеющей стали в растворах, содержащих хлор-ионы. Увеличение саморастворения этих металлов при контакте их с внешним катодом (при внешней анодной поляризации) связывают с разрушением защитной пленки на поверхности, с активированием поверхности металлов. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология