Закон действия масс и следствие из него

В свое время образование непроводящих частиц в растворах сильных электролитов Семенченко, Бьеррум, Фуосс и Краус объясняли возникновением ионных ассоциатов за счет кулоновского взаимодействия. При этом предполагалось, что между ассоциированными ионами могут быть различные расстояния и что они не отделены от свободных ионов потенциальными барьерами. Поэтому строгая применимость закона действия масс ко многим сильным электролитам и возможность ассоциации в растворителях с любыми (в том числе и высокими) диэлектрическими проницаемостями не может быть следствием только кулоновского взаимодействия ионов. Кулоновское взаимодействие не может объяснить индивидуальное влияние растворителей [c.303]

Неприложимость закона действия масс к диссоциации сильных электролитов является прямым следствием того, что силовые поля частиц не учитываются при его выводе (IV 2 доп. 2). Он имеет, таким образом, характер идеального закона, вполне справедливого лишь в отсутствие межмолекулярного взаимодействия (П1 7), т. е. оказывается непосредственно приложимым только к таким системам (газам, растворам неэлектролитов и слабых электролитов), в которых суммарное взаимодействие силовых полей частиц достаточно мало. [c.184]

Величину А р называют константой равновесия. Она является характерной для данной реакции величиной, которая не зависит от концентрации реагирующих веществ, но зависит от природы взятых веществ и температуры. Уравнение (9) является следствием из закона действующих масс применительно к обратимым реакциям и может быть сформулировано так [c.41]

Уравнение константы равновесия (И.,8) есть следствие закона действующих масс (здм), который утверждает, что при постоянной температуре скорость любого процесса зависит от концентрации реагирующих частиц, [см. уравнение (II. 4)]. При этом предполагается, что здм и уравнение (II. 8) действительны при любых концентрациях. Опыт, однако, показывает, что уравнения (И. 4) и (II. 8) справедливы только при низких концентрациях реагирующих веществ, тогда как при высоких концентрациях они точно не выполняются, причем отклонения быстро нарастают с увеличением концентрации реагентов. Константа равновесия К также начинает изменяться вместе с изменением концентрации реагентов, т. е. фактически перестает быть постоянной величиной. Отсюда следует, что эти уравнения являются в сущности идеализацией и действительны только при определенных граничных условиях, а именно при большом разбавлении. [c.18]

В свое время образование непроводящих частиц в растворах сильных электролитов Семенченко, Бьеррум, Фуосс и Краус объясняли возникновением ионных ассоциатов за счет кулоновского взаимодействия. При этом предполагалось, что между ассоциированными ионами могут быть различные расстояния и что они не отделены от свободных ионов потенциальными барьерами. Поэтому строгая применимость закона действия масс ко многим сильным электролитам и возможность ассоциации в растворителях с любыми (в том числе и высокими) диэлектрическими проницаемостями не может быть следствием только кулоновского взаимодействия ионов. Кулоновское взаимодействие не может объяснить индивидуальное влияние растворителей с близкими диэлектрическими проницаемостями, но различной природы, на ассоциацию ионов, а также различие в константах ассоциации ряда солей четвертичных аммониевых оснований в растворителях с близкими диэлектрическими проницаемостями (дихлорэтан, хлористый этилиден и о-дихлорбензол). [c.349]

Из вывода закона действующих масс следует, что он представляет собой следствие общих принципов термодинамики и закона сохранения массы. Закон действующих масс был установлен прежде всего при анализе опытных данных. [c.151]

Таким образом, в отличие от закона действующих масс для равновесия количественное выражение кинетического закона действующих масс строго однозначно, соответствуя определенному механизму элементарного взаимодействия и отвечающему ему стехиометрическому уравнению. Отсюда возникает следствие, что в выражении кинетического закона действующих масс в соответствии с физическим смыслом этого закона показатели степеней могут быть только целочисленными и положительными, отвечающими величинам стехиометрических коэффициентов в уравнениях элементарных реакций. В уравнения скорости элементарной реакции в прямом направлении не должны входить активности (концентрации) ее продуктов. В противоположность этому, выражения закона действующих масс для равновесия, даже если они относятся к элементарным реакциям, могут иметь дробные показатели степеней (при формальном, хотя и неточном выборе уравнения реакции с такими стехиометрическими коэффициентами), причем эти выражения содержат активности (концентрации) как исходных веществ, так и продуктов реакции. Наконец, если данное элементарное взаимодействие описывается уравнением реакции (И.З), то не может быть, чтобы в уравнение кинетического закона действующих масс не входили активности (концентрации) каких-либо исходных веществ, т. е. чтобы некоторые показатели степеней были бы равны нулю, так как это противоречило бы самому смыслу закона действующих масс. Последнее относится и к закону действующих масс для равновесия, поскольку активности (концентрации) всех участвующих в нем веществ должны входить в выражение константы равновесия. [c.41]

Если вещество М сильно отравляет катализатор, то концентрация его не достигает большой величины, и, подбирая различные катализаторы, мы принципиально можем регулировать и концентрацию вещества М и скорость образования вещества. Очевидно, что средством регулирования теперь служат не явления, возникающие как следствие закона действия масс, а более сложные процессы обратимого взаимодействия промежуточного вещества с катализатором. Отравление (частичное или полное) катализатора продуктами той реакции, которую он катализирует, и является распространенным и часто наблюдается в биологическом катализе. [c.144]

Величину /Ср называют константой равновесия. Она является характерной для данной реакции величиной, которая не зависит от концентрации реагирующих веществ, но зависит от природы взятых веществ и температуры. Уравнение (9) является следствием из закона действия масс применительно к обратимым реакциям и может быть сформулировано так при установившемся химическом равновесии отношение произведения концентраций продуктов реакции к произведению концентраций реагирующих веществ есть величина постоянная для данной реакции при определенных условиях. [c.50]

Наиболее важным критерием изменения состава плазмы является степень ее ионизации. В равновесном случае при заданных температуре и давлении она определяется уравнением Саха, которое является следствием закона действующих масс. Процесс ионизации (и неразрывно связанный с ним процесс рекомбинации) обусловлен столкновениями тяжелых частиц при высоких температурах (энергиях), фотоионизацией, столкновениями с электронами, ион-молекулярными реакциями и т. д. Описание кинетики всех этих процессов с микроскопической точки зрения требует обобщения кинетической теории газов на случай плазмы. Это обобщение находится еще в стадии разработки. В случае низкотемпературной плазмы, которая состоит как из нейтральных, так и из заряженных частиц, кроме характерных для обычного молекулярного газа соударений, происходящих в области малых расстояний, имеются еще далекие соударения, обусловленные электромагнитным взаимодействием между заряженными частицами. При этом надо принять во внимание очень малые углы рассеивания и, следовательно, большое количество актов взаимодействия, при которых происходит весьма незначительный перенос импульса надо учесть также взаимодействие между заряженными частицами и электромагнитными полями [186—187]. [c.100]

Закон действия масс был первоначально установлен эмпирически Гульдбергом и Вааге (Guldberg, Waage, 1864). Он получил название закон действия масс , так как в то время молярные концентрации называли активными массами . Позднее оказалось, что закон действия масс вытекает также в качестве необходимого следствия из кинетической теории газов и жидкостей. Наконец, его можно вывести также и термодинамически, т. е. показать, что он с необходимостью следует из первого и второго законов термодинамики. [c.57]

Соотношение (11) представляет собой хорошо известное следствие закона действия масс в применении к ионному обмену в разбавленных растворах оно показывает, что коэффициент распределения изменяется обратно пропорционально концентрации макроиона в соответствующей степени. Если заряд макроиона известен, заряд микроиона мошно определить по углу наклона кривой зависимости [c.193]

Таким образом, по мнению Миллса, оптическая активность живой материи является необходимым следствием закона действующих масс и стереоспецифичности взаимодействия между асимметрическими соединениями . Концепция Миллса в целом весьма ин чересна и заслуживает внимательного рассмотрения, однако она носит спекулятивный характер, и говорить об ее экспериментальной проверке пока не приходится. Кроме того, согласно Ритчи [12], возникшая на основании закона случая асимметрия одного знака должна неминуемо компенсироваться асимметрией другого знака, возникающей с равной вероятностью, как и первая. Представляется более вероятным приписать образование асимметрических форм действию физических факторов, рассмотрение которых будет дано ниже. [c.149]

Отметим здесь важное обстоятельство, которое, по-видимому, в настоящее время недостаточно точно представляется исследователям. Действительно, необходимо, чтобы кинетические характеристики удовлетворяли определенным физико-химическим требованиям. В этих случаях говорят об аксиоматике химической кинетики (Дж. Уэй и Ч. Претер [391], Ф. Крамбек [508]). Однако сколь полной должна быть совокупность таких требований Что мы должны требовать от кинетической модели заранее, а какие характеристики она обеспечит сама, без предварительного навязывания Для ответа на эти вопросы необходимо использование современной техники математического исследования, в частности, качественной теории дифференциальных уравнений. Так, для сложной химической реакции, осуществляющейся в закрытой системе и удовлетворяющей закону действия масс, необходимы лишь первое и четвертое требования — постоянство массы и детальное равновесие. Остальные характеристики системы являются следствием свойств модели [133, 508. Для моделей Марселена—деДонде, обобщающих модели закона действия масс, минимальная совокупность аксиом сформулирована в работах [13,117. Важно следующее. С одной стороны, не всякая выбранная из кажущихся нам разумными соображений кинетическая модель будет автоматически удовлетворять естественным физико-химическим требованиям, аналогичным приведенным выше. Это еще надо доказать. К тому же доказательства с математической точки зрения зачастую не тривиальны. Примером тому служит поставленная А. И. Вольпертом проблема граничных точек равновесия [144,164. С другой стороны, если задаются такие требования и они заранее предъявляются к модели, может оказаться, что их совокупность избыточна. Лишние требования могут мешать качественному пониманию собственного поведения системы. Детальное изложение требований, которым должны удовлетворять кинетические модели, приводится в работе [452] [c.25]

Учитывая влияние температуры на химическое сродство, Берцелиус считает, что при увеличении температуры происходит увеличение полярной интенсивности атомов. Реакции замещения и реакции двойного обмена Берцелиус объясняет стремлением к наиболее полной, совершенной электрической нейтрализации. Для объяснения влияний массы вещества в обратимых химических реакциях, на которые указывал Бертолле, Берцелиус исходит из того, что при тех реакциях двойного обмена, которые не приводят к выделению нерастворимого осадка или газообразного вещества, также происходит взаимный обмен составными частями, благодаря стремлению к наиболее полной электрической нейтрализации. Однако, учитывая взаимодействие двух антагонистических сил, замещающих и замещенных атомов, оказывающих противоположное действие (несмотря на перевес замещающих), он допускает, что в результате этого устанавливается равновесие, которое зависит не только от перевеса электрохимической силы замещающих атомов, но и от числа атомов как замещающих, так и замещенных. Причем меньшая электрохимическая сила может компенсироваться большим числом атомов (большей массой). И Берцелиус с удовлетворением констатирует, что таким образом, правильные наблюдения Бертолле, использованные в свое время последним как пример неопределенных пропорций, получают благодаря элей-рохимической теории другое объяснение, е противоречившее закону постоянства состава . В заключение Берцелиус пишет ...таким образом, мы видим... что они (наблюдения Бертолле.— М. Ф.) вытекают как необходимые следствия из положений корпускулярной теории [24, стр. 112]. [c.164]

Государства основываются народом в эпохи, когда все жители уже более или менее полно обеспечены землею, пищею и другими первичными условиями жизни и собственности, для двух главных целей для водворения внутреннего порядка, т. е. для ограждения от внутренних обидчиков или грабителей, и для защиты занятой земли от нашествия внешних врагов. Организация власти, законов, суда и войска составляет прямые следствия государственного устройства. Тут о промышленности нет и помина, так как она чужда начальному устройству всех человеческих общений и составляет плод более или менее мирной обеспеченности жизни и усиливающегося размножения числа жителей. Развивалась повсюду сперва сельская и кустарная, потом горная и ремесленная и, наконец лишь, фабричная и заводская промышленность. Предвестником начала промышленной эпохи служит именно начало умножения фабрик и заводов. В Англии и Франции это произошло в XVII ст., но у нас. в Германии и в С.-А. С. Штатах только в XIX ст., которое более всех, прошлых выдвинуло вперед промышленные интересы, благодаря не только сравнительно малому числу войн, но и введению паровых двигателей на фабриках, железных дорогах и пароходах. Ныче интересы промышленные явно преобладают над массою иных, ранее действовавших, и все государства неизбежно более или менее ориентируют свои внутренние и внешние действия в сторону своей промышленности. Такое новое направление государственной деятельности возможно, конечно, лишь там, где первичные государственные задачи (внутренний порядок и внешняя безопасность) более или менее уже достигнуты, и нельзя думать, что в ближайшем будущем произойдут здесь дальнейшие перемены, потому что промышленная эпоха лишь началась в Европе с XIX в. (у нас лишь в последней его четверти приступили к ней), и пока населенность и распределение видов промышленности не достигнут во всем мире некоторого единообразия — будет продолжаться период колониальный (если для России счигать азиатские владения ее колониями, что по экономическому существу было бы совершенно правильно), а при нем скопились все условия для успешного роста промышленности всех видов, потому что при нем специ- [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология