Межфазное взаимодействие полимеров

При легировании одного полимера другим изменение свойств системы обусловлено влиянием малых добавок легирующего компонента на процессы структурообразования (измепепие соотношения фаз, структурной однородности основного полимера и др.) [46]. Но с того момента, как увеличение содержания в смеси второго полимера приводит к его выделению в виде дисперсной фазы, изменение свойств уже связано с межфазным взаимодействием полимеров. Этому моменту может соответствовать появление экстремума на кривой состав — свойство. При дальнейшем изменении соотношения полимерных компонентов в смеси на ее свойства будут влиять коллоиднохимические параметры системы, природа и морфологические особенности дисперсионной среды. [c.21]

Критическая доля наполнителя Фс, при которой наступает насыщение межфазных взаимодействий полимер-наполнитель, зависит от молекулярной массы полимера и условий получения наполненного образца чем ниже ф , тем ниже и р. [c.125]

Термодинамический подход предполагает необходимость обсуждения двух проблем-образования адгезионного контакта и взаимодействия контактирующих поверхностей полимеров. Поскольку эти проблемы тесно связаны с рассмотрением межфазных процессов, наибольшее внимание уделено описанию явлений смачивания и растекания. При этом формальное рассмотрение дополняется анализом энергетики межфазных взаимодействий полимеров, для чего обсуждается проблема оценки энергетических характеристик поверхности твердых, главным образом полимерных тел. Излагаемые соображения с учетом значимости процессов, протекающих на границах раздела элементов соединения, имеют важное значение для исследования адгезии. [c.5]

МЕЖФАЗНОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПОЛИМЕРОВ ПРИ ИХ АДГЕЗИОННОМ КОНТАКТЕ [c.104]

Вместе с тем конкретный механизм межфазного взаимодействия полимеров, обусловливающий образование между ними макроскопического контакта, определяется особенностями строения высокомолекулярных соединений и прежде всего - подвижностью макромолекулярных цепей, изменяющейся в условиях адгезионного взаимодействия. Согласно фундаментальному принципу минимизации, движущая сила этого процесса опреде- [c.107]

Итак, представления о диффузионном механизме межфазного взаимодействия полимеров подтверждаются общими закономерностями совместимости высокомолекулярных соединений. Совпадение механизмов обоих процессов обусловлено тем, что они развиваются на сегментальном уровне. Этот вывод более обоснован, нежели гипотеза [544, 545] о возможности развития в адгезионном соединении неограниченной диффузии через границу раздела фаз, поскольку (в отличие от макромолекул в целом) переход сегментов возможен благодаря соответствию их молекулярной массы области растворимости. Даже при малом сродстве компонентов это растворение может осуществляться путем изменения конформаций в граничных слоях полимеров при увеличении поверхностной энтропии. [c.113]

Таким образом, возможность эффективного межфазного взаимодействия полимеров, обусловливающая образование прочных и долговечных адгезионных соединений, связана с необходимостью соблюдения двух условий. Первое из них состоит в выборе системы, для которой по термодинамическим причинам возможно развитие локальной диффузии через границу раздела фаз. Согласно второму условию, макромолекулярные цепи контактирующих объектов должны обладать высокой подвижностью, создающей молекулярно-кинетические предпосылки для формирования максимальной площади межфазного контакта. [c.115]

Доказательством этому служит изучение свойств полимера с неизменными объемными характеристиками, но с различной природой функциональных групп на поверхности. В работе [49] приведены результаты измерения прочности полученных с помощью эпоксидного адгезива клеевых соединений политетрафторэтилена, на поверхность которого были привиты полистирол, полиметилметакрилат, поливинилацетат и поливиниловый спирт. Эти данные были сопоставлены со значениями а перечисленных полимеров. Как следует из рис. 57, между а и сопротивлением систем сдвигу наблюдается практически линейная антибатная зависимость, свидетельствующая о том, что объемные характеристики привитых соединений непосредственно ответственны за эффективность межфазного взаимодействия с адгезивом. Следовательно, понятие объемных свойств относится, строго говоря, не к фазе субстрата, а к его переходным слоям. Зона межфазного взаимодействия полимеров ограничена протяженностью переходных слоев, не распространяясь на слои, более удаленные от геометрической границы раздела фаз. Поэтому изложенные выще соображения относятся к этой области объекта. Соответственно поверхностные эффекты должны быть связаны с изменением природы и строения граничных слоев полимеров. Такой подход позволяет устранить ряд противоречий и одновременно он вновь иллюстрирует существенность влияния субстрата на характеристики граничных и переходных слоев адгезивов, определяющих, в конечном итоге, закономерности межфазного взаимодействия. [c.127]

Таким образом, выполненный анализ в целом подтверждает справедливость обсуждавшихся выше представлений о закономерностях межфазного взаимодействия полимеров при их адгезионном контакте. Предпосылками этому служит выявление количественных параметров А [184], [444], а и а [357], физически непротиворечиво оценивающих свойства полимеров на границах их раздела. [c.130]

Якобсон А. Я. Влияние природы межфазного взаимодействия полимер-металл на црочность и стабильность их адгезионных соединений Автореф. дис.. .. канд. техн. наук. М. МИХМ, 1985. [c.85]

Наиболее убедительным прямым доказательством локального характера диффузии служат результаты электронномикроскопических исследований [513, 525], свидетельствующие о том, что при межфазном взаимодействии полимеров может развиваться либо взаимная диффузия, приводящая к образованию переходного слоя с постепенно изменяющейся концентрацией исходных объектов, либо односторонняя диффузия, обусловливающая возникновение переходного слоя с повышенной плотностью упаковки макромолекул [511, 526]. Последний случай соответствует данным табл. 8, причем при взаимодействии даже несовместимых полимеров размеры диффундирующих участков макромолекул сопоставимы с размерами их сегментов. В частично совместимых системах, например полиметилметакрилата с хлорированным полиэтиленом и поливинилхлоридом, методами рентгеноспектрального микроанализа и сканирующей электронной микроскопии обнаружено, что переходные слои совпадают с зоной взаимодиф-фузии [527]. Отсюда ясно, что в совместимых полимерах (крайний случай - аутогезия) скорость диффузии значительно выше, чем в предыдущем случае, а глубина диффузии существенно больше. [c.110]

Выбор между превалирующим влиянием кинетических факторов или совместимости на природу межфазного взаимодействия полимеров предполагает необходимость привлечения количественной характеристики также и последнего процесса. Для этого можно воспользоваться так называемым параметром совместимости р = (А ) , значение которого определяется параметрами растворимости контактирующих полимеров, отражая высоту энергетического барьера на границе их раздела. По величинам эффективной мольной энергии когезии и ван-дер-ваальсовых объемов повторяющихся звеньев [243] были из уравнения (219) найдены значения 5 для трех бутадиеннитрильных эластомеров и поликапроамида. Отсюда Р для трех систем составили соответственно 16,8 13,7 и 8,4. Сопоставление этих характеристик с прочностью адгезионных соединений эластомер-полика-проамид показывает, что при температуре контакта 293 К для нефракцио-нированных образцов наблюдается полностью симметричная функции Ррас линейная зависимость (см. рис. 52), заметно отклоняющаяся от прямой при переходе к монодисперсным адгезивам. В то же время, как и следовало ожидать, с ростом температуры зависимость между Рр с и Р вырождается, свидетельствуя о нивелировании роли совместимости. Подобные эффекты имеют место при отсутствии существенных различий в остаточных напряжениях, возникающих при формировании адгезионных соединений, или когда эти напряжения учитывают путем приведения значений прочности системы по разнице между температурами стеклования адгезивов и измерения сопротивления их отрыву от субстрата [564]. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология