Бутадиеннитрильный эластомер

Рис. ХП. 3. Спектр времен релаксации сшитого бутадиеннитрильного эластомера СКН-50 при 323 К. полученный методом свободных затухающих крутильных колебаний [Д —логарифмический декремент затухания (обозначения переходов см. в табл. ХП. 1)1

Рис. 39. Зависимость параметра заторможенности внутреннего вращения в цепях бутадиеннитрильных эластомеров от плотности их переходных слоев на границе с воздухом (а) и коэффициента упаковки в объеме 1 и в переходных слоях на. границе со стеклом 2 (б).

Учитывая превалирующее влияние факторов молекулярно-кинетической природы на закономерности межфазного взаимодействия бутадиеннитрильных эластомеров, содержание нитрильных групп в последних практически не должно сказываться на прочности адгезионных соединений, полученных при комнатной температуре. Этот вывод подтверждается данными [c.115]

Полихлоропреновый эластомер (5). . . 3025,0 Бутадиеннитрильный эластомер СКН-26 [c.122]

Из этого уравнения оказывается возможным получить ряд других важных характеристик. Если принять, что [ = 10 м [641], то отрезки прямых, отсекаемых от осей ординат графиками рис. 75 и 76, представляют собой величины энергий единичной межфазной связи. Переход от полиолефина к бутадиеннитрильным эластомерам приводит к 15-50%-но-му увеличению этого показателя (см. табл. 12). Однако для всех систем весьма мало, что свидетельствует об адсорбционном характере межфазного взаимодействия исследованных адгезивов со стеклом [642]. Такой подход позволяет дополнить представления, рассмотренные выше [c.156]

Рис. 77. Кинетическая зависимость сдвига частот колебаний ( ) и уширения полосы пропускания резонансной кривой колебаний (2) адгезионного соединения бутадиеннитрильного эластомера СКН-26 с кварцем под нагрузкой 0,02 МПа при 293 К.

Рис. 78. Зависимость сопротивления расслаиванию полученных при 293 (светлые точки) и 423 К (темные точки) адгезионных соединений бутадиеннитрильных эластомеров с поли-Е-капроамидом от коэффициента упаковки (/) и плотности (2) адгезивов в объеме (О, ) и переходных слоях (Л, ), а также от рассчитанных молекулярных характеристик их адгезионного взаимодействия - энергии активации меж-( , ) и внутрифазного (V, ) взаимодействия в переходных слоях (3), удельного числа межфазных связей при 293 (4) и 413 К (5), относительного их числа (6) и усилия в расчете на одну из них (7).

Рис. 79. Зависимость сопротивления отрыву полученных при 303 (светлые точки) и 413 К (темные точки) адгезионных соединений бутадиеннитрильных эластомеров со стеклом от коэффициента упаковки (/) и плотности (2) адгезивов в объеме (О, ) и переходных слоях (Д, ), подвижности их макромолекулярных цепей (3) и констант уравнения Гильдебранда (4), а также от рассчитанных молекулярных характеристик их адгезионного взаимодействия-энергии активации меж- ( , ) и внутрифазного (V, ) взаимодействия в переходных слоях (5), удельного числа межфазных связей при 293 (6) и 413 К (7) и относительного их числа (8).

Образование диполь-дипольных физических узлов влияет на температуру стеклования. Например, в бутадиеннитрильных эластомерах, где образуются диполь-дипольные поперечные связи, с увеличением числа полярных СН-групп в цепи Тст увеличивается. Для заданной концентрации дипольных групп в главной цепи с увеличением длины боковых привесков, напротив, Тст уменьшается, что наблюдалось в ряду полимеров поливинилового (ПВ) ряда ПВ — метилэфир ПВ — этилэфир, ПВ — пропилэфир, ПВ — бутилэфир. Одновременно с снижением Та, в этом ряду (при частоте у = 2-10 Гц) от 339 К ДО 270 К уменьшается и плотность полимера от 1,03 до 0,91 г-см , что приводит к уменьшению диполь-дипольных взаимодействий между главными цепями вследствие увеличения межмолекулярных расстояний. Этим объясняется снижение температур структурного Тст и механического Гд стеклований. [c.244]

Рис. 80. Зависимость коэффициента мольной упаковки бутадиеннитрильных эластомеров в объеме (О) и переходных слоях со стеклом ( ) от рассчитанных молекулярных характеристик их адгезионного взаимодействия - удельного числа межфазных связей при 293 (1) и 413 К (2), относительного их числа (3), энергии (4) и усилия (5) в расчете на одну из них.

Выбор между превалирующим влиянием кинетических факторов или совместимости на природу межфазного взаимодействия полимеров предполагает необходимость привлечения количественной характеристики также и последнего процесса. Для этого можно воспользоваться так называемым параметром совместимости р = (А ) , значение которого определяется параметрами растворимости контактирующих полимеров, отражая высоту энергетического барьера на границе их раздела. По величинам эффективной мольной энергии когезии и ван-дер-ваальсовых объемов повторяющихся звеньев [243] были из уравнения (219) найдены значения 5 для трех бутадиеннитрильных эластомеров и поликапроамида. Отсюда Р для трех систем составили соответственно 16,8 13,7 и 8,4. Сопоставление этих характеристик с прочностью адгезионных соединений эластомер-полика-проамид показывает, что при температуре контакта 293 К для нефракцио-нированных образцов наблюдается полностью симметричная функции Ррас линейная зависимость (см. рис. 52), заметно отклоняющаяся от прямой при переходе к монодисперсным адгезивам. В то же время, как и следовало ожидать, с ростом температуры зависимость между Рр с и Р вырождается, свидетельствуя о нивелировании роли совместимости. Подобные эффекты имеют место при отсутствии существенных различий в остаточных напряжениях, возникающих при формировании адгезионных соединений, или когда эти напряжения учитывают путем приведения значений прочности системы по разнице между температурами стеклования адгезивов и измерения сопротивления их отрыву от субстрата [564]. [c.119]

Рис. 81. Зависимость энергий активации меж- (темные точки) и внутрифазного (светлые точки) взаимодействия в переходных слоях бутадиеннитрильных эластомеров от коэффициента мольной упаковки (7) и плотности (2) в объеме (О, ) и переходных слоях (Л, А), подвижности макромолекулярных цепей (5), поверхностной энергии (4), константы уравнения Гильдебранда (5), а также от рассчитанных молекулярных характеристик их адгезионного взаимодействия-удельного числа межфазных связей при 293 (6) и 413 К (7), относительного их числа (8), энергии (9) и усилия (10) в расчете на одну из них.

Рис. 82. Зависимость относительного числа межфазных связей бутадиеннитрильных эластомеров со стеклом от подвижности их макромолекулярных цепей (1), константы уравнения Гильдебранда (2), энергии (3) и усилия (4) в расчете на единичную связь.

Найденные молекулярные характеристики адгезионного взаимодействия отражают главным образом процессы, происходящие в переходных слоях полимеров. Вместе с тем физические состояния последних не должны изменяться с ростом площади фактического контакта. Об этом свидетельствует изучение кинетики формирования системы бутадиеннитрильный эластомер (СКН-26)-стекло динамическим методом Мандельштама-Хайкина [642], результаты применения которого приведены на рис. 77. Молекулярный контакт оценивается изменением сдвига частот Дю, характеризующим упругие свойства переходных слоев, а число межфазных связей - уширением полосы пропускания А/, связанным с декрементом затухания возбужденных колебаний. В каждой из точек кинетической зависимости тангенс угла механических потерь Деэ/Д/ постоянен и не зависит от т, так что изменения в переходных слоях адгезива в процессе увеличения а отсутствуют. [c.157]

Фенолальдегидным адгезивам присуща повышенная жесткость, отрицательно сказывающаяся на долговечности соответствующих клеевых соединений. Для устранения этого недостатка синтезированные олигомеры совмещали с полихлоропреновым [679] и бутадиеннитрильными эластомерами [680]. В первом случае закономерно повышается термостойкость клеевых резинометаллических соединений, способных надежно эксплуатироваться вплоть до 373 К (для распространенного состава 88-Н этот предел не превышает 333 К), во втором-полученные композиции позволяют эффективно использовать получаемые системы в динамических режимах нагружения (табл. 15) [681, 682]. [c.177]

Объективность введенного параметра подтверждается тем, что составленный по степени увеличения а ряд полимеров образует последовательность, не противоречащую существующим представлениям о связи химической природы полимеров с их адгезионной способностью, в частности известному донорно-акцепторному ряду полиэтилен - полибутадиен - полипропилен - натуральный каучук - полиизобутилен - бутадиенстирольный эластомер СКС-30 - полихлоропрен - бутилкаучук - бутадиеннитрильные эластомеры СКН-26 - СКН-40- СКН-18 - полиэтилентерефталат -полигексаметиленадипамид. Действительно, среди объектов близкой природы, например полиолефинов, минимальной адгезионной способностью характеризуется, как и следовало ожидать, полиэтилен, максимальной-полиизобутилен, среди полидиенов-соответственно полибутадиен и полихлоропрен, среди бутадиеннитрильных эластомеров-соответственно СКН-26 и СКН-18. Последний результат не противоречит данным рис. 51, из которых следует, что при повыщенной температуре контакта, когда полнее реализуются потенциальные способности полимеров к межфазному взаимодействию, применение СКН-26 обеспечивает увеличенную по сравнению с СКН-18 прочность клеевых соединений с поликапроамидом. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология