Полиэтилентерефталат структура кристаллических областе

Интересны ароматические полиэфиры с л-фениленовыми связями в цепи, имеющие значительно более высокую температуру плавления, чем их алифатические аналоги. Данные о структуре кристаллических областей эфиров этого ряда имеются только для полиэтилентерефталата (терилена) [c.273]

Справедливость результатов, следующих из простых модельных соображений, показывает, что полиэтилентерефталат испытывает деформацию как непрерывный континуум. Это является весьма серьезным доводом в пользу бахромчато-мицеллярной модели структуры полимера, причем обсуждавшиеся результаты показывают, что кристаллические области просто вращаются в матрице в процессе деформации полимера и не испытывают каких-либо специфических превращений в отличие, например, от деформации полиэтилена [67]. [c.303]

Релаксационное поведение частичнокристаллических полимеров осложнено главным образом влиянием кристаллических частей макромолекул на некристаллические (разд. 4.2). Источниками внутренних напряжений часто являются поверхностные дефекты (разд. 4.3.2), что обусловлено нахождением одной и той же молекулы в кристаллической и аморфной областях. В зависимости от деталей структуры подвижность участков молекул, сопряженных с кристаллическими областями, в большей или меньшей степени ограничена (разд. 4.1.6). Значительную информацию о подвижности этих участков можно получить при исследовании зависимости температуры стеклования, от степени кристалличности [58]. Частичная кристаллизация повышает температуру стеклования полистирола. Для полиэтилентерефталата и полипропилена на зависимости температуры стеклования от степени кристалличности при средних степенях кристалличности наблюдается максимум. Для полиоксипропилена температура стеклования практически не зависит от степени кристалличности. [c.463]

В работе [2050] показано, что полибутилен-1,4-терефталат имеет конформацию цепи с подвижными дефектами, а элементарная кристаллическая ячейка обладает триклинной симметрией. Для композитных образцов, подвергнутых нагреванию до температуры плавления с последующим резким охлаждением, и для растворных образцов полиэтилентерефталата при помощи метода вычитания получены полосы поглощения в ИК-области, соответствующие кристаллическому и аморфному состояниям полимера [ 2051]. Показано, что для транс-структуры полосы аморфного полимера сдвинуты приблизительно на 1—Зсм по сравнению с полосами спектра кристаллического образца. [c.421]

Исследовали температуры переходов полиэтилентерефталата и полистирола в интервале от 13 К до комнатной температуры [588, 682]. Для характеристики влияния структуры и окружения на температуру перехода использовали полосы, структурное происхождение которых было известно и которые нельзя отнести ни к кристаллической, ни к аморфной областям. Изучена молекулярная подвижность в поликарбонатах при температурах ниже температуры стеклования. [c.103]

На рис. 2 показаны термограммы аморфного и прогретых образцов. По мере прогрева заметно уменьшение пика кристаллизации,, смещение его в сторону низких температур и сужение области расстекловывания. Это, по-видимому, указывает на появление в невытянутых образцах структур, которые в подобных условиях прогрева полиэтилентерефталата представляют собой, по данным Бо-нарта , ряд промежуточных форм кристаллических образований. Эти структурные изменения подтверждаются и термомеханическими измерениями. [c.91]

При различных способах изготовления полимерных волокон и пленок обычно наблюдается определенная ориентация кристаллитов. Такие образцы могут быть затем растянуты при комнатной температуре при этом оси полимерных цепей ориентируются в направлении растяжения. Переход от ориентации кристаллитов к ориентации молекулярных цепей в определенных случаях должен приводить к инверсии инфракрасного дихроизма некоторых полос поглощения. Это явление наблюдалось для найлона-6,6 и полиэтилентерефталата [106], полиэтилена [107] и поливинилхлорида [108]. Поляризационные спектры в области частот вращательных колебаний группы СНг в полученной экструзией полиэтиленовой пленке, невытянутой и вытянутой иа 200% в направлении экструзии, приведены на рис. 42. Для невытянутого образца полоса при 13,70 р, параллельна, а полоса при 13,88 ц перпендикулярна направлению, в котором производилась экструзия (аналогичный результат был получен для образца полиэтилена с несовершенной кристаллической структурой [109]). После того как пленку вытянули на 200% в направлении экструзии, полоса при 13,70 р, также становится перпендикулярной этому направлению. Как отмечалось выше, полоса при 13,70 р относится к вращательным колебаниям группы СНг с моментом перехода, направленным вдоль оси а элементарной ячейки, тогда как полоса при 13,88 р относится к вращательным колебаниям СНг с моментом перехода, направленным вдоль оси b элементарной ячейки. Ясно, что в полученной экструзией пленке полиэтилена оси а кристаллитов ориентированы в основном параллельно направлению, в котором происходила экструзия. При растяжении пленки оси с кристаллитов или молекулярных цепей ориентируются параллельно направлению растяжения. [c.82]

Полимеры, которые не дают резкой диффракционной картины, считаются аморфными. Это означает, что они не содержат областей, в которых молекулы или участки молекул расположены в трехмерном порядке, соответствующем кристаллической структуре. Молекулярную структуру полимера в таком случае можно представить в виде беспорядочного скопления цепных молекул, отдельные участки которых могут быть при этом почти параллельны друг другу. Это справедливо не только для полимеров, неспособных кристаллизоваться, но и для кристаллизующихся полимеров, которые при быстром охлаждении расплава переходят в стеклообразное состояние, минуя кристаллическое. Несмотря на то, что большинство волокнообразующих полимеров кристаллизуется, аморфное состояние представляет большой практический интерес так, например, исходное волокно из полиэтилентерефталата аморфно и кристаллизуется только при вытягивании. [c.222]

Действительно, теплота плавления ориентированного полиэтилентерефталата составляет 23,5 кДж/кг. Разность между теплотой плавления и понижением энтальпии при вытяжке равна 8,8 кДж/кг и представляет собой тепловой эффект установления порядка в ориентированной структуре при нагревании. Около 2,5 кДж/кг из этого теплового эффекта относится к кристаллизации в области 50—100°С. Остальная часть связана, очевидно, с медленной кристаллизацией в области температур от 100 до 200 °С, о наличии которой свидетельствует более низкое значение теплоемкости по сравнению с теплоемкостью изотропного закристаллизованного образца. Более низкие температура и теплота плавления ориентированных образцов свидетельствуют о большей дефектности их кристаллической структуры. Этот пример является хорошей иллюстрацией плодотворности комплексного изучения физических процессов в полимерах теплофизическими и структурными методами. [c.204]

Если исходить из кристаллической структуры полиэтилентерефталата, предложенной Добени, Банном и Брауном [97], то как симметричные, так и антисимметричные валентные колебания группы СНз должны быть перпендикулярно поляризованы. Поляризационный спектр образца полиэтилентерефталата, относящийся к области валентных колебаний группы СНз, приведен на рис. 39, а. Против ожидания обе наблюдаемые полосы, относящиеся к валентным колебаниям СНз, параллельны. Поляризационный спектр [c.76]

Кристалличность обычно изучается при использовании поляризованного ИК-излучения [35]. В некоторых полимерах полосы кристалличности и аморфности имеют различающиеся частоты. Например, в полиэтилентерефталате полоса 1343 см- отнесена к кристаллической структуре, а полоса 1370 см-1 обусловлена наличием областей аморфности. Из этих полос поглощения можно вычислить соотношение между двумя формами [79]. Кримм [163], используя метод ИК-спектроскопин, исследовал расположение полимерных цепей в кристаллическом полиэтилене. [c.204]

Характер соединения закриста-ллизованных элементов структуры в более сложные структурные образования, а также характер и размеры межкристаллитных областей пленки удалось выяснить, используя метод травления поверхности пленок полиэтилентерефталата, изготовленных различными способами. Во всех образцах содержалась определенная доля кристаллического полиэтилентерефталата. Относительное уменьшение доли аморфной части в пленках регистрировали сравнением рентгенограмм пленок до и после травления. Поверхности пленок после травления изучали с помощью электронного микроскопа методом реплик. [c.190]

Электрическая прочность кристаллических полимеров, содержащих кристаллическую и аморфную фазы, зависит как от степени кристалличности, так и от особенностей надмолекулярной структуры. Начиная с 60-х годов [4, с. 107], в ряде работ предпринимались попытки установить взаимосвязь между степенью кристалличности и электрической прочностью полимеров. Артбауэр на примере полиэтилентерефталата показал, что образцы с более высокой степенью кристалличности имеют и более высокие значения Для полиэтилена разной плотности, сополимеров этилена с пропиленом и смесей полиэтилена высокой и низкой плотности было также установлено, что в области комнатных температур как для экспериментальных образцов [127], так и для изоляции кабелей [128] увеличение степени кристалличности материала сопровождается возрастанием Г р (рис. 84). Однако некоторые авторы [115] указывают, что электрическая прочность полиэтилена при комнатной и более низких температурах уменьшается с увеличением степени кристалличности. Такое противоречие в оценке взаимосвязи между и степенью кристалличности может быть связано с осложняющим влиянием надмолекулярных образований на пр- [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология